Ангидрид коричной кислоты

В настоящее время известно, что реакция получения коричной кислоты и ее производных представляет собой альдольную конденсацию альдегида с ангидридом кислоты, соль же кислоты, как вещество основного характера, содействует енолизации ангидрида. Общую схему этой реакции можно представить следующим образом [c.482]

Активность различных альдегидов в реакции Перкина не одинакова. При нагревании 1 моль бензойного альдегида с 2 моль уксусного ангидрида и 0,7 моль безводного уксуснокислого натрия в течение 8 ч при 180° С выход коричной кислоты составляет 45—50%. При конденсации п-метилбензальдегида с уксусным ангидридом в тех же условиях выход и-метилкоричной кислоты составляет уже 33%, а о- и л1-метилбензойные альдегиды образуют соответствующие продукты конденсации с уксусным ангидридом с выходом в 15 и 23%. [c.187]

Напишите уравнения реакций получения коричной кислоты конденсацией бензальдегида с уксусным ангидридом в присутствии ацетата натрия (реакция Перкина). [c.82]

При синтезе Перкина альдегиды взаимодействуют с ангидридами алифатических карбоновых кислот, причем образуются a, -ненасыщенные карбоновые кислоты. В качестве оснований, служащих конденсирующими средствами, используются щелочные соли карбоновых кцслот или третичные основания (пиридин). Лучще всего идет реакция с ароматическими альдегидами, она приводит к образованию коричных кислот [c.144]

Получение ангидрида коричной кислоты Смесь 50 г коричной кислоты с 200 г уксусного ангидрида кипятят в течение б час., затем отгоняют фракцию, кипящую 1шже 146", и к остатку добавляют эфир. Вскоре выкристаллизовывается ангидрид коричной кислоты. [c.476]

Связанная с бензольным ядром карбоксильная группа влияет на ход реакций сульфирования по меньшей мере в трех направлениях 1) как и в случае других ориентирующих в л е га-положение групп, карбоксил несколько уменьшает реакционную способность соединения, 2) сульфирование облегчается заметной растворимостью [237] карбоновых кислот в сульфирующих агентах и 3) в первой стадии реакции может образоваться смешанный ангидрид или продукт присоединения. Если карбоксил отделен от бензольного ядра насыщенной боковой цепью, его направляющее в мета-положение влияние и замедляющее действие [237] утрачиваются. Однако из коричной кислоты до сих пор выделен в заметном количестве леета-изомер, и боковая цепь при этом не затрагивается. [c.38]

В классических синтетических реакциях этого круга разделение ролей достигалось одним приемом использованием резко различных по способности к ионизации субстратол. Именно этим определяется индивидуальное лин,о названных выше именных реакций, т. е. области их применения и характерные типы субстратов. Скажем, в реакции Иеркина — конденсации ароматических альдегидов с ангидридами алифатических карбоновых кислот — игра построена па том, что в электрофильной компоненте — альдегиде — не содержится а-водородных атомов, что лнншет его возможности образовывать еноляты. В результате реакция проходит однозначно и приводит к продуктам тииа эфиров коричной кислоты, например [c.87]

Большой интерес представляет реакция Перкина [4П, ведущая к получению коричной кислоты и различных ее производных (арил-акриловые кислоты). Для проведения этой реакции нагревают смесь ароматического альдегида с ангидридом алифатической кислоты в присутствии натриевой соли той же кислоты. Реакци5Г протекает по обшей схеме [c.481]

Коричная кислота может быть получена по реакции Перкина при нагревании бензальдегида с безводным ацетатом натрия и уксусным ангидридом в присутствии нескольких капель пнриднна, играющего роль катализатора [c.649]

Наконец, осуществлены и синтезы котарнина, подтверждающие его строение, установленное на основании реакций расщепления. По Деккеру, миристициновый альдегид конденсируют с ацетатом натрия и уксусным ангидридом в соответствующее производное коричной кислоты и восстанавливают до р-(3,4-метилендиокси-5-метоксифенил)-пропионовой кислоты. Последнюю через амид превращают в р-(3,4-мeтилeндиoк и-5-мeтoк ифeнил)-этиламин, который с муравьиной кислотой образует производное дигидроизохинолина хлорметилат этого соединения идентичен хлористому котарнину [c.1099]

Реакция Перкина. К рассмотренной реакции близко примыкает реакция Перкина — синтез а,р-ненасыщенных кислот из ароматических альдегидов и ангидридов алифатических кислот в присутствии солей щелочных металлов соответствующих кислот, например синтез коричной кислоты РЬСН = СНСООН [c.218]

Перкни в 1868 г. синтезировал кумарин нагреванием ацетата натрия, салицилового альдегида и уксусного ангидрида [632]. Эта реакция получила особое значение для синтеза га, 3-непасыщен.Еых кислот. Ее осуществляют нагреванием ароматического альдегида с ангидридом алифатической кислоты и ее натриевой или калиевой Солью. Реакцию Перкина можно проводить также с коричным альдегидом, но чисто алифатические альдегиды для этой реакции не применяются. [c.801]

Нитрокоричную кислоту получают путем 1кондеисации л-нитро-бензойного альдегида с уксусным ангидридом в присутстэии ацетата натрия , нитрованием коричной кислоты (вместе с орто-изомером) и путем конденсадии п-нитробензойного альдегида с малоновой кислотой в этиловом спирте в присутствии анилина . [c.552]

Реакция Перкина позволяет получать а, -ненасыщенные кислоты (преимущественно коричную кислоту и ее производные) путем нагревания ароматических альдегидов с ангидридами кислот (R H2G0)20 в присутствии солей этих же кислот [c.593]

Вместо солей органических кислот при реакции Перкина можно употреблять другие конденсирующие средства карбонат калия, триэтилг амин и др. это является бесспорным доказательством того, что конденсация протекает между альдегидом и ангидридом кислоты, а не между альдегидом и солью, как это предполагали раньше. Правда, имеются экспериментальные факты, на основании которых можно было бы заключить, что в конденсации принимают участие альдегид и соль. Так, смесь-бензальдегида, уксусного ангидрида и натриевой соли масляной кислоты при 100° дает а-этилкоричную, а не коричную кислоту. Однако установлено, что при температуре около 100° между уксусным ангидридом и натриевыми солями кислот, являющихся гомологами уксусной кислоты, протекает реакция обмена, в результате которой образуется ацетат натрия и ангидрид той кислоты, соль которой была взята в реакцию. При более высоких температурах равновесие этой реакции сдвинуто в сторону образования уксусного ангидрида . [c.594]

Нагревание одноосновных карбоновых кислот приводит к образованию некоторых ангидридов. Однако реакцию можно довести до конца только в случае кислот, не содержащих атомов водорода в а-положении, например бензойной. Фактически процесс протекает очень медленно. Ниже приведены кислоты, выходы ангидридов и время выдерживания при температурах их кипения [31 коричная кислота, 5%, 4 мин гидрокоричная кислота, 30%, 60 мин мири-стиновая кислота, 30%, 12 мин бензойная кислота, 50%, 48 ч адипиновая кислота, 6%, 4 мин. [c.363]

ВЫХОД. Применение уксусного ангидрида п количестве свы-UI 1,Г) моли обычно не даст заметного улучпшния, так как при 2 молях уксусного ангидрида выход увеличивается только на 1—3%,апри еще больпгем избытке выход резко снижается. Применение индиферентного растворителя, как толуол или нитробензол, вызывает заметное снижение выхода и даже может совсем приостановить реакцию. Прибавление небольшого количества пиридина (8 капель на 0,2 моли бензальдегида) повышает выход коричной кислоты г. 50—60% до 80 8r, )i, [36]. [c.299]

Мейер и Беер [30] изучали влияние различных уксуснокислых солей на выходы различных коричных кислот и нашли, что уксуснокислый калий дает безусловно лучшие результат ,[, чем уксуснокислый натрий (в случае бензаль-дстида выход составляет 64% вместо 48%). С о-хлорбен-зальдегидом при 2,1 молн уксусного ангидрида и 0,7 моли уксуснокислой солн (8 часов при 180 ") были получены следующие выходы с солью лития — 58% натрия — 71% калия — 78% рубидии —82% магния — 0% кальции — 8%i барии — меди—-3% свинца — 70% ртути — 37 / . [c.299]

Калнин [21] нашел также, что катализаторами в реак ции Перкина могут- служить металлические соли и других кислот, кроме уксусной. Применяя бензальдегид (1 моль), уксусный ангидрид (1,5 моля) и различные соли (0,65 эквивалента), он получил при 8-часовом нагревании при 180 следующие выходы коричной кислоты (в %) [c.300]

Михаэль наблюдал, что в присутствии свободной уксусной кислоты образование коричной кислоты замедляется. Это легко поддается объяснению с точки зрения современной теории, согласно которой одной из стадий реакции является еполизация ангидрида, так кяк уксусная кислота должна препятствовать енолизации. Калнин, проводя реакцию при 180 в течение 8 часов и прибавляя в реакционную смесь различные количества ледяной уксусной кислоты, получил следующие выходы коричной кислоти. [c.302]

Таким образом, при взаимодействии двух очень реак-циопносписобпых компонентов третичные амины оказались весьма активными катализаторами, в то время как Калнин натш, что в случас бензальдегида и уксусного ангидрида выход коричной кислоты R присутствии триэтиламина составляет только 29%. В другой серии опытов с применением ангидрида фенилуксусной кислоты Бакунин и Пеккерилло [22] получили следующие выходы (в %) [c.303]

Если в качестве катализатора в этой реакции применять уксуснокислый натрий, то образуется очень небольшое количество коричной кислоты. Хотя немного уксусного яигидрида и образуется в результаге реакции обмена между солью и ангидридом, но его концентрация невелика, и при IBS " он реагирует гораздо медленней, чем пропионо-вый ангидрид. При более высокой температуре количесчво коричной кислоты нозрастает (см. стр. 270). [c.318]

Фениловый эфир коричной кислоты и.другие сложные эфиры фенола были получены нагреванием кислоты и фенола в присутствии хлорокиси фосфора и нагреванием ангидрида кислоты и фенола в присутствии таких дегидратирующих средств, как плавленый хлористый цинк или безводный уксуснокислый натрий Фениловый эфир коричной кислоты был получен также осторожной перегонкой фенилового эфира фумаровой кислоты . [c.444]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология