Фуран Химия

Для ХИМИИ фуранов характерна их способность вступать в реакции 2,5-присоединения. Наиболее известна реакция присоединения ацетилнитрата (стр. 268). Склонность тиофена к реакциям присоединения гораздо более ограниченна об этом свидетельствует, например, образование только небольшого количества тетрахлор-тетрагидротиофена в результате реакции тиофена с хлором (стр. 248). Пиррол совсем не вступает в реакции присоединения. [c.212]

Общие вопросы химии фуранов детальна освещены в работах [1, 6, 7, 340-343, 347—3521, однако только в некоторых из них кратко представлены примеры циклизации нитрилов в амины кислородсодержащих гетероциклов. [c.56]

Химия бензо[Ь]фурана (232), обычно называемого просто бензо-фураном, подробно рассмотрена в обзоре [207] сведения о дибензо-фуране (233) довольно скудны [208]. [c.167]

Одна из наиболее важных гетероциклических систем — индол — представляет собой молекулу пиррола, к которой по связи С(2)-С(3) аннелировано бензольное кольцо. В этой главе подробно описывается химия индола, а также обсуждаются отличия между бензо[й]фуранами и бензо[й]тиофенами, позволяющие лучше понять их химию. И, наконец, рассматриваются три гетероцикла, в которых бензольное кольцо аннелировано к пятичленному гетероциклу по 3,4-положе-ниям. [c.407]

Имеется несколько обзоров, посвященных химии фурана на разных этапах ее развития. Данные о ранних работах собраны в статье Марки [2]. Два обзора посвящены реакциям замещения в ряду фурана и приготовлению замещенных фуранов [3,4], Исчерпывающий обзор по произв одным фурана помещен в курсе органической химии Гриньяра [5]. Более поздние работы приведены в обзоре Оуэна [6]. Имеются также обзоры по промышленному применению фурана [7]. [c.96]

Значительное место в исследованиях, проведенных под руководством А. Л. Мнджояна, отведено производным фурана. Интерес к этой гетероциклической системе объясняется наличием ди- н тетрагидрофурана в структурах различных высокоактивных алкалоидов, как морфин, галантамин, наркотин и др. Специфические физиологические свойства этих веществ зачастую теснейшим образом связаны с наличием фурановой кольцевой системы, разрыв которой приводит либо к исчезновению этих свойств, либо к извращению их [1]. Однако неустойчивость гетероциклической системы фурана к кислым реагентам ограничивала щирокое использование его в синтетической химии. Фурфурол, фуран-2-карбоновая кислота и фурфуриловый спирт—немногочисленный перечень соединений, используемых в качестве исходных продуктов в исследованиях в ряду фурана. [c.139]

Спектры комбинационного рассеяния некоторых алкилзамещенных фуранов Журн. структурной химии, 1968, т. 4, с. 356-368 [c.12]

Дигидропиридины крайне неустойчивы химия тетрагидропиридинов, которые также мало устойчивы, не имеет каких-либо особенностей. Более подробного обсуждения заслуживают сполна дегидрированные молекулы — пиррол, фуран, тиофен и пиридин, и в настоящей главе будут рассмотрены важнейшие и очень интересные свойства и реакции этих веществ. [c.502]

Пятичленные гетероциклические соединения пиррол и фуран имеют три связывающие тс-орбитали, аналогичные подобным орбиталям бензола и пиридина, а фуран, подобно пиридину, имеет несвязывающую орбиталь, центрированную на гетероатоме. В пирроле энергии высшей связывающей пары орбиталей близки, чего не наблюдается в фуране. Химия пиррола более похожа на химию бензола, чем химия фурана. Фуран (рис. 10.8) вступает в реакции циклоприсоединения (см. гл. 15) и в общем более склонен к реакциям присоединения, чем пиррол (рис. 10.9). Электроны на несвязывающей орбитали фурана очень прочно связаны, и фуран не является сильным основанием в противоположность пиридину, в котором энергетическая щель между высшими л-уровнями и несвязывающей орбиталью относительно мала. Пиридин - сильное основание. [c.96]

Том I (1950 г.). Окиси этиленов и триметиленоксиды. Этиленимин. Производные азота. Фуран. Химия тиофена. Химия пиррола и его производных. Моноциклические пираны, тиопираны и тиопироны. Химия пиридинов. Пиперидины и частично гидрированные пиридины. [c.162]

Одним из изучаемых направлений химии фурана является перекис-ное окисление последнего и его производных в присутствии соединений переходных металлов (V, Сг, Мо). Установлено, что реакция окисления является много направленной и отзывчивой к условиям протекания. Каталитическое окисление фуранов в присутствии соединений Сг и Мо открывает новые возможности получения не только уже известных труднодоступных веществ (например, р-формилакриловая кислота, гидрофураноны, гидро-фураны), но и новых перспективных в практическом использовании соединений. [c.30]

В лабораторных условиях фуран чаще всего получают декарбо-ксилированием 2-фуранкарбоновой (пирослизевой) кислоты, которую синтезируют окислением фурфурола. Обзоры по химии фура-на см. [43—45 . [c.15]

Циклодегидратация АПК la-d (а R = Alk, Ь Ph H= H, с Ai , d Het, X = Н) в присутствии тионилхлорида [2, 3, 8-10], трифторуксусного ангидрида [11-14], фосфорного ангидрида [12], уксусного ангидрида [2, 3, 11, 14-20] или ацетилхлорида [20] является основным способом получения 5-замещенных 2,3-дигидро-фуран-2,3-дионов 3 (схема 1), которые широко используются в органическом синтезе [3, 5, 6, 14]. Наиболее распространенные из этих синтонов - 5-арил-2,3-дигидрофуран-2,3-дионы 3 (R = Ai-, X = Н) - получили название "фурандионы или лактоны Андрейчикова" [6, 20] в честь выдающегося исследователя химии пятичленных 2,3-диоксогетероциклов проф. Андрейчикова Ю.С. (1934-1998), долгое время работавшего в Пермской фармацевтической академии, а последние десять лет - в Пермском университете [21, 22]. Еще одно название - "фурандион Циглера" [23, 24] - дан практически важному 4-бензоил-5-фенил-2,3-дигидрофуран- [c.242]

Егорова А.Ю., Замещённые ЗН-фуран-2-оиы и их М,8-гетероаналоги. Синтез и реакции. Дис. докт. хим. наук, Саратов, 2000. [c.41]

Задача 17.13. Ненасыщ,енный циклический эфнр, фуран, можно легко получить из веществ, выделяемых из шелухи овса и кукурузных початков. Фуран служит исходным веществом для синтеза а) тетрагидрофурана и б) 1,4-дихлорбутана. Используя свои знания химии алкенов и простых эфиров, покажите, как можно осуществить эти превращения. [c.543]

Свободный пиррол в отличие от тиофена мало устойчив, так как имеет высокую склонность к окислению и осмолению. Это связарю с невысокой стабильностью ароматических я-орбиталей, с очень большой электронной шютностью в циюш, в результате чего пиррол и его алкил, ОН- и ЫНг-производные можно отнести к электронно-избыточным я-системам, аналогично циклопентадиенил-аниону С Н . По этой причине все реакции электрофильного замещения Н-атома в пирроле проводятся в тех же мягких условиях, что и с фураном. Пиррол заметно структурирован за счет водородных связей, имеет высокую = 130 °С и слабо растворим в воде (массовая доля 5%). В органической химии, особенно в химии порфиринов, широко используются простые и сложные (макроциклические) производные пиррола. [c.684]

Простейшие фураны не вступают в реакцш присоединения или замещения с нуклеофилами. Нитрозаместители активируют замещение атома галогена так же, как и в химии бензола, и методология викариозного нуклеофильного замещения (разд. 2.3.3) также находит применение в химии фуранов [41]. [c.385]

Оксазолы легко вступают в реакции циклоприсоединения по положениям 2 и 5 аналогично фуранам (разд. 15.8), тиазолы реагируют с алкинами подобным же образом (например, см. разд. 14.111.7), однако существует только один пример такого циклоприсоединения в химии имидазола. Тиазол и имидазол реагируют с высокоэлектрофильными алкинами через первоначальное электрофильное присоединение по атому азота с последующей внутримолекулярной нуклеофильной циклизацией [93]. [c.518]

Химия 0-, S-, М-гетероцию1ических соединений и их конденсированных систем в течение последних лет интенсивно изучается. Объектом нашего исследования на первом этапе являются реакции цнклоконденсацин 1,3-дикарбонильных соединений гетероциклического ряда и их производных в синтезе функционально замещенных фуранов, азолов, азинов и их конденсированных аналогов. Не менее важным аспектом в теоретическом и практическом плане наших исследований было поиск, классификация и унификация методов получения замещенных 1,4-бензтиазина и его близких аналогов - важных биологически активных соединений. [c.77]

Пятичленные 2-оксо-О-гетероцнклы занимают одно из центральных мест в органической химии, как в теоретическом, так и прикладном аспектах. Важнейшими факторами, стимулирующими развитие химии фуран-2-онов, является высокий химический потенциал, позволяющий получать на нх основе новые ряды гетероциклических соединений. Их структурные фрагменты входят в состав многих природных веществ, синтетических лекарственных препаратов, пестицидов и др. [c.80]

На основе структуры (гл. 2, рис. 2.9) и свойств (гл.2) тиофен относят к электроноизбыточным ароматическим соединениям. Его энергия резонанса подобна таковой для пиррола и составляет половину значения энергии бензола, но в значительной степени превышает энергию резонанса фурана. Как и другие представители этой группы циклическая система тиофена оказывает т-злектронодонор-ное и а-электроноакцепторное влияние на заместители в положениях 2 и 5. (1-0рбитали атома серы, по-видимому, незначительно влияют на свойства основного состояния. Таким образом, химию тиофенов можно сравнить с химией пирролов и фуранов. [c.256]

Основные научные работы посвящены химии гетероциклических соединений. Осуществил (1929— 1937) каталитические реакции гидро- и дегидрогенизации Ы-заме-щенных пиррола, пирролидина и декагидрохинолина. Открыл (1936) и изучил реакции взаимного каталитического превращения пиррола, тиофена, фурана и селенофена соответственно в токе аммиака, сероводорода, паров воды и селеново-дорода над оксидом алюминия. Установил (1940—1946) способность любых пятичленных гетероциклов обменивать свой гетероатом (К, О, 5, 5е, 51) путем взаимного обмена в ряду >КК, >0, >5, >8е, >81Р2. Разработал методы синтеза 1,4-диоксана, дити-ана и тиооксана из окиси этилена (1945—1950), б г-функциональных производных фурана на основе бис-(хлорметил)фуранов (1959—1962), кетонов и дикетонов ряда тетрагидрофурана (1956—1963), селено-фурана и его производных (1959— 1965). [c.600]

Электронная недостаточность дегидробензола проявляется не только в присоединении нуклеофилов, но также в синтезах Дильса— Альдера. Эта новая область химии дегидробензола открыта и развита Виттигом в ряде блестящих работ. В одном из примеров в качестве растворителя для получения промежуточного металлоорганического соединения и как активный диенофил использовался фуран. о-Фторбромбензол и амальгама лития в фуране дают с выходом 76% 1,4-дигидронафталин-1,4-эндоокись (XXVI) [114]. [c.90]

Химии другого важного реагента, трифторуксусного ангидрида, посвящен обзор [68]. Этот реагент с карбоновыми кислотами легко дает смешанные ангидриды [69] и, по-видимому, именно таким путем и действует при циклизации, показанной на схеме (49) и являющейся одной из стадий синтеза [70] бицикло [5.4.0] ундека-нонов. Кроме того, трифторуксусный ангидрид — ценный ацили-рующий агент, способный ацилировать реакционноспособные ароматические соединения в отсутствие катализатора Фриделя — Крафтса. Например, и фуран, и пиррол, и тиофен при действии трифторуксусного ангидрида превращаются [71], в 2-трифтораце-тильные производные (схема (50) . Активация кольца, по-видимому, не является необходимым условием, и в аналогичной реакции через смешанные ангидриды трифторуксусный ангидрид с хорошим выходом превращает [72] 4-фенилбутановую кислоту в а-тетралон схема (51) . [c.153]

Студент, изучающий органическую химию, очень рано знакомится со следующими фактами алкены взаимодействуют с электрофилами (по типу реакции присоединения) арены (бензол, нафталин и т. д.) также взаимодействуют с электрофилами по механизму присоединения — элиминирования. Несколько позже ему становится известно, что гетероароматические соединения (фуран, тиофен, пиридин, индол и т. д.) реагируют с электрофилами почти так же, как арены. Из сказанного следует, что арены и гетероарены могут рассматриваться как нуклеофильные углеродные частицы. [c.48]

V. Реакции замены гетероатома. Замещение кислорода в цикле серой или азотом является обычным в химии гетероциклических соединений. Эта реакция в случае соединений фурана протекает с некоторым трудом. Тем не менее фуран над оксидом алюминия при 450 С дает с сероводородом или аммиаком соответственно тиофен или пиррол. С анилином при тех же условиях фуран дает я-фенилпиррол. Фуран, тиофен и пиррол могут переходить друг в друга при 450°С над А120д (Ю. К. Юрьев) [c.461]

Большая группа работ была выполнена с целью поиска новых физиологически активных и лекарственных препаратов. Основные направления -в этой области связаны с функциональными производными 5-нитрозамещенных фуранов. Распространенным препаратом этого типа является фурацилин — семикарбазон 5-нигрофурфурола. В результате систематических исследований в области химии и фармакологии производных альдегидов, кетонов, полиенов, кислот фуранового ряда были найдены многочисленные химиотерапевтические препараты с разнообразным действием. [c.459]

Превращения пятичленных гетероциклов ароматической природы были осущ.ествлены нами каталитическим путем в конце 1935 г. в лаборатории органической химии МГУ. Каталитические превращения фурана в пиррол (45%) и в Ы-замещенные пирролд, в тиофен (37%) [1, 2] и в се-ленофен (23%) протекают [2] при проведении реакции с фураном в токе аммиака и, соответственно, аминов, сероводорода или селеноводорода над окисью алюминия при повышенной температуре гомологи фурана превращаются в гомологи пиррола, тиофена и селенофена. [c.176]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология