Диссоциация электролитическая вторичная

Еще Оствальд заметил, что для этой и аналогичных реак-ций между каталитической активностью системы и ее электропроводностью имеется однозначная связь. Аррениус подтвердил это и, кроме того, обнаружил, что во-первых, при добавлении к катализирующей реакцию кислоте ее соли, что согласно классической теории электролитической диссоциации должно умень-шить концентрацию ионов водорода, каталитический эффект не только не уменьшается, но в некоторых случаях даже возрастает (например, при этерификации трихлоруксусной кислоты). З то явление получило название вторичного солевого эффекта. Так как при добавлении к раствору кислоты ее соли увеличивается концентрация анионов и недиссоциированной кислоты, то из наличия солевого эффекта следует, что и недис-социированная кислота, и ее анионы обладают каталитической активностью. [c.287]

Вторичный электролитический эффект проявляется во всех случаях, когда в реакции участвуют слабые электролиты. Вторичным электролитическим эффектом называется изменение концентрации ионов, участвующих в реакции, за счет изменения степени диссоциации под влиянием нейтральных солей. Он является чисто термодинамическим фактором и проявляется везде, где приходится учитывать концентрацию ионов слабых электролитов (например, солевая ошибка индикаторов). [c.103]

Вторичная электролитическая диссоциация комплексов протекает ступенчато. Можно определить каждое значение констант, соответствующих разным ступеням электролитической диссоциации комплексов. [c.258]

Вторичную электролитическую диссоциацию комплексов обычно, ради простоты, рассматривают вне с язи с сольватационными процессами и изображают в виде [c.235]

Вторичными реакциями являются процессы электролитической диссоциации образующихся на первой стадии ионных пар (ВН+сол-Ап сол) и конъюгированных систем (ВН+сол-В, ВН+сол-В , Ап СОЛ НАп) [c.222]

Вторичную электролитическую диссоциацию комплексов обычно, ради простоты, рассматривают вне связи с сольватационными процессами и изображают в виде общепринятых простых уравнений электролитической диссоциации [c.257]

Если источником каталитически активного водородного нона является слабая кислота, то необходимо учитывать равновесие диссоциации слабого электролита и изменение константы диссоциации в зависимости от концентрации электролита, среды и температуры. Бренстед [71 назвал это явление вторичным кинетическим солевым эффектом , но правильнее будет опустить слово кинетический , а слово солевой заменить термином электролитический . Стремление понять этот эффект привело к изучению констант диссоциации кислот в растворах солей [8 . Отсутствие количественных данных по константам диссоциации в неводных растворах тормозит изучение кислотного катализа в неводных средах. [c.68]

Зная концентрацию комплексного иона, например [Ag( N)2] и определив концентрацию свободных ионов металла [Ag ] и свободных групп [ N 1, можно найти числовую величину константы динамического равновесия, отвечающего вторичной электролитической диссоциации комплекса на составные части. Применив закон действия масс к рассматриваемой равновесной системе, можно написать [c.201]

Следует, однако, иметь в виду, что первичные и вторичные галогенопроизводные (а в кислой среде также и соответствующие им спирты) неспособны к электролитической диссоциации по связи С—Hlg [и соответственно С—О) и, следовательно, их растворы не содержат ионов карбения даже в минимальной концентрации (стр. 239). [c.529]

Зная концентрацию комплексного иона, например [А (СЫ)2] , и определив концентрацию свободных ионов металла Ад+] и свободных групп [СЫ ], можно найти числовое значение константы динамического равновесия, отвечающего вторичной электролитической диссоциации комплекса на составные части. Применив [c.201]

Основным источником заряженных частиц в нефтяных системах являются процессы гомолитической диссоциации образующих их соединений аналогичные электролитической диссоциации и протекающие в различных растворителях и при различной температуре с образованием свободных радикалов. Количество парамагнитных частиц возрастает по мере утяжеления нефтяных фракций и составляет в единицах 10 спин/г в прямогонных бензинах—10 , бензинах вторичного происхолс-дения—10- -н 10 3, в сырых нефтях и прямогонных тяжелых газойлях в остатках перегонки—в ас- [c.158]

Таким образом, вторичная электролитическая диссоциация комплексных ионов рассматривается как обратимый процесс. [c.98]

Получение вторичного галлия. В последние годы существенным источником галлия стали отходы производства его полупроводниковых соединений, в первую очередь арсенида. Их можно перерабатывать различными путями — окислением, нитрированием, гидрированием и т. п. Для отходов нелегированного арсенида галлия рекомендован вакуумтермический метод — термическая диссоциация при 1050° и О, 01 мм рт. ст., позволяющая получить металл с содержанием мышьяка менее 10 %. Далее его очищают вышеописанными методами, например кислотной промывкой и электролитическим рафинированием. Но наиболее универсальный способ переработки отходов, по-видимому, хлорирование. Арсенид галлия, как и другие подобные соединения, легко хлорируется при низкой температуре. Хлорид галлия отделяют от более летучего хлорида мышьяка дистилляцией, после чего очищают ректификацией [1261. [c.269]

Кинетическими исследованиями Хьюза и Инголда было установлено, что в зависимости от условий реакция Зайцева может идти двумя путями. В сильно ионизирующих растворителях, например в спиртах (кн. I, стр. 95), третичные и частично также вторичные галогениды способны к медленной электролитической диссоциации. Карбкатион может затем или соединиться с анионом или выкинуть протон и дать олефин. Две реакции конкурируют между собой [c.546]

Как видно, у Н3РО4 преобладает первая ступень диссоциации. Анион Н2РО4 в/дет себя уже как более слабая, а ион HP04 как очень слабая кислота. Всегда К >К2 Кг, т. е. первичная диссоциация больше вторичной, вторичная больше третичной. Константа электроли-, тнческой диссоциации не зависит ни от концентрации раствора электролита, ни от присутствия в растворе других электролитов. Константа электролитической диссоциации дает более общую характеристику электролита, чем степень диссоциации. Константа диссоциации зависит от температуры и природы растворителя. [c.89]

Опыт показывает, что скорость реакции пропорциональна электропроводности, т. е. концентрации ионов Н+. Скорость возрастает также с прибавлением к реагирующей системе солей с тем же анионом, что и кислота. Это явление было названо вторичным солевым эффектом. Между тем добавление такой соли согласно теории электролитической диссоциации умень- нает константу диссоциации кислоты и, следовательно, концент-щию ионов водорода. Таким образом, вторичный солевой ффект показывает, что активны не только ионы Н+, но и анионы кислоты. Кроме того, оказалось, что каталитически активны и молекулы недиссоциированной кислоты. [c.331]

Назовите эти комплексные соединения. Напишите уравнения первичной и вторичной электролитической диссоциации этих соединений. Напишите выражение константы нестойкости для иона [Сг(МОз)зВг12] -. [c.136]

Зная концентрацию комплексного иона, например [Ag( N)2] , и определив концентрацию свободных ионов металла [Ag+] и вымытых из комплекса координированных групп [СН ], можно найти числовую величину константы динамического равновесия, отвечающего вторичной электролитической диссоциации комплек- [c.257]

Однако новые исследования и соображения, в особенности Ленарда и его сотрудников, показали, что это представление неправильно. Положительными носителями электричества в пламени бунзеновской горелки, содержащем пары металлов, являются атомы металлов, которые как таковые находятся в пламени в электрически нейтральном состоянии и лишь под влиянием внешнего воздействия теряют один электрон. Про-дожительность заряженного состояния вообще относительно мала, и атомы затем снова переходят в нейтральное состояние. Носителями отрицательного электричества оказались главным образом свободные электроны, а наряду с ними и отрицательные ионы, возникающие присоединением электронов к нейтральным молекулам. Электролитическая диссоциация, если таковая вообще происходит, играет лишь второстепенную роль скорее всего можно предположить, что атом металла выделяется из молекулы в электрически нейтральном состоянии, вследствие термической диссоциации или химического действия. Лишь в результате дальнейших воздействий, например при столкновении с газовыми молекулами пламени, атомы металла отщепляют один или несколько электронов только такие вторичные процессы дают положительные и отрицательные носители электричества. Различные подробности можно найти в указанных ниже компилятивных статьях ). [c.149]

Причина этого парадоксального эффекта заключается в том, что в спиртовом растворе мицеллы ПАВ дез-агрегируютсяу а электролитическая диссоциация неассоциированных молекул ПАВ в значительной степени подавляется. Благодаря этому создается возможность проникновения неассоциированных ионов и молекул ПАВ в такие поры адсорбента, которые для ассоциатов, адсорбированных ранее из сточных вод, были недоступны. В результате условия адсорбционного равновесия в системе изменяются и осуществляется вторичная адсорбция ПАВ из спиртового или водно-спиртового раствора. [c.78]

Комплексные ионы в растворах подвергаются также, но в меньшей степени, вторичной электролитической диссоциации. Вторичную электролитическую диссоциацию комплексов обычно, ради простоты, рассматривают вне связи с сольватационными процессами и изображают в виде общепринятых простых уравнений электролитической диссоциации. Например, [Р1С14] -ионы способны диссоциировать с образованием простых ионов [c.98]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология