Лантаниды атомы

Как и в случае амидов, перспективным методом при определении конфигурации тиоамидов оказалась ЯМР-спектроскопия с использованием сдвигающих реагентов . Координация лантанида происходит по атому серы, поэтому сигналы протонов радикала, находящегося в сим-положении к атому серы, сдвигаются сильнее [81]. [c.597]

Актиниды, Ст и Ат, поглощаются как лантаниды с близким кристаллографическим радиусом для них установлен следующий порядок поглощения Ст < Ат- Рт [98]. [c.68]

За время, прошедшее после подготовки первого издания настоящего справочника, в литературе появились сообщения о новых диаграммах состояния систем элемент — кислород (А1—О, Ат—О, Ст—О, Ей—О, К—О, ЕЬ—О, 5с—О, Та—О, ТЬ—О), а также об уточненных или вновь построенных диаграммах систем, для которых диаграммы уже были известны (например, Си—О, Сг—О, N5—0, Т1—О, и—О, V—О, XV—О, 2г—О). В связи с этим содержание главы X существенно изменилось введены новые диаграммы, пересмотрены диаграммы, входившие в первое издание, некоторые заменены более полными и уточненными, некоторые опущены, как не представляющие большого интереса. Диаграммы систем Рг—О, ТЬ—О предложены их авторами как предположительные, систем 5п—О, Ш—О — как схематические, а диаграмма Ст—О является условной, некоторые линии которой (перитектоидные превращения фаз I и 6) проведены по аналогии с соответствующими линиями в системах Ме—О для лантанидов. За последнее время в ряде систем Ме—О открыты субоксиды — окислы, состав которых не отвечает валентным соотношениям атомов, но они имеют упорядоченную структуру. В тех случаях, когда существование субоксидов подтверждено с большой определенностью, они внесены в диаграммы состояния. Такие диаграммы, уточненные в области твердых растворов, приведены для систем Т1—О (рис. 83), V—О (рис. 88), 2г—О [c.10]

Элементы с незаполненными /-оболочками. Основные конфигурации, содержащие /-оптические электроны, имеют в шестом периоде лантаниды Се, Рг, N(1, Рт, 8т, Ей, Ос1, ТЬ, Оу, Но, Ег, Ти, Ь, и в седьмом периоде актиниды Ас, ТЬ, Ра, и, Кр, Ри, Ат, Ст, Вк, а. Хотя основные конфигурации лантана (5 65 ) и актиния (6 7з ) и не содержат /-электронов, эти элементы принято рассматривать вместе с остальными редкоземельными элементами. [c.78]

Для некоторых редкоземельных элементов известна степень окисления - -2. Этот факт указывает на возможность существования ионов актинидов с двумя положительными зарядами. Однако степень окисления - -2 была обнаружена только для америция. Как известно, америций является аналогом европия, который весьма устойчив в состоянии -[-2. В табл. 34 сопоставлены известные степени окисления актинидов и лантанидов (см. разделы по химии Кр, Ри, Ат, Сгп, Вк и f, а также ссылку [892]). Из этой таблицы видно ]) что между соответствующими членами обеих групп имеется сходство и 2) что актиниды гораздо легче переходят в состояния с более высокой степенью окисления, как этого и следует ожидать при условии, что 5/-электроны менее прочно связаны с атомами актинида, чем 4/-электроны с атомами лантанида. [c.195]

Был изучен стехиометрический состав и свойства соединений Ыр, Ри, Ат, которые оказались близкими к свойствам урановых аналогов соединения ионов 3+ и 4 + также часто похожи на соединения лантанидов. [c.549]

Металлические Нр, Ри ц Ат [36] получают тем же способом, что и и,— восстановлением фторидов литием или барием при 1200 это серебристые металлы, химически очень активные. Металлический плутоний обладает уникальным свойством — ниже точки плавления он существует по крайней мере в виде шести аллотропных модификаций. Все эти модификации различаются по плотности, коэффициенту расширения и удельному сопротивлению. Любопытно, что если при нагревании эти фазы расширяются, их электрическое сопротивление падает. По физическим свойствам металлический америций гораздо больше напоминает металлы группы лантанидов, чем и, Нр или Ри. [c.559]

Свойства элементарных Ат и Ст заставляют предположить, что металлы второй половины актинидной серии будут подобны лантанидам с нормальной структурой плотной упаковки и с более или менее нормальными металлическими свойствами при обычных температурах. [c.120]

Дополнительные общие свойства лантанидов и уранидов мы находим при рассмотрении их соединений в твердом состоянии. В табл. 4 показаны известные окиси и галоидопроизводные и. Ыр, Ри и Ат. [c.135]

Теперь благодаря методу накаленной проволоки [4] мы имеем все металлы (кроме бериллия, магния, лантанидов и актинидов), полученные принципиально правильным методом очистки, которым можно очистить металл до степени чистоты, равной 3. Степень чистоты 3 означает, что один примесный атом приходится на более чем 1000 атомов металла. Если примесные атомы находятся в твердом растворе, то среднее расстояние между ними должно превышать 10 постоянных решетки. Поскольку, по-видимому, нарушения решетки занимают только малую ее часть, то гораздо большая часть ее не нарушена. Поэтому можно принять, что изменяемые этими нарушениями свойства при степени чистоты выше 3 становятся приблизительно такими, как у идеально чистого металла. Например, электропроводность при дальнейшей очистке изменяется незначительно, если в твердом растворе имеются примесные атомы. Ковкость при комнатной температуре также в большинстве случаев нормальна для такой степени чистоты. Но у многих металлов имеется нижний предел температуры,- по достижении которого металл внезапно становится хрупким, причем этот предел ковкости с возрастанием степени чистоты смещается в сторону более низких температур, и во многих случаях этот эффект еще заметен при степени чистоты выше 4 или 5. Если даже при столь высокой степени чистоты наблюдается хрупкость, то, очевидно, следует предположить, что происходит какое-то выделение, причем это явление вызвано очень малыми концентрациями примесных атомов. [c.346]

Ас более всего похож на лантаниды. Так, он имеет степень окисления только -ЬЗ и по многим свойствам подобен Ьа. Напротив, ТЬ и Ра проявляют лишь ограниченное сходство с лантанидамн, а также и с другими актинидами. Их поэтому лучше рассматривать как самые тяжелые члены подгрупп Т1 (Т1, 2г, НГ) и V (V, ЫЬ, Та) соответственно. Элементы Ы, Кр, Ри, Ат химически близки между собой и различаются в основном только относительной устойчивостью их степеней окисления, изменяющихся от +3 до +6 (и -f7). Наконец, только самые тяжелые актиниды сходны с лантанидамн. Так, Рт и Ьг подобны Ьи. [c.231]

Несмотря на то, что актинидная теория позволила предсказать химические свойства транскюриевых элементов, она совершенно недостаточно объясняет поведение первых, к тому же наиболее изученных элементов ряда. Дело прежде всего заключается в том, что главная валентность первых пяти элементов, следуюш,их за актинием, выше трех. Валентные состояния ТЬ, Ра, и, Np, Ри и Ат уже не являются малыми отклонениями от главной валентности 3, как это имеет место у лантанидов, а образуют самостоятельную закономерную последовательность. Электронные структуры, химия этих элементов, а также требование непрерывности размещения элементов в периодической системе по атомным номерам подсказывают иной подход к определению обсуждаемого ряда. [c.16]

ЛАНТАНОИДЫ (лантаниды), семейство из 14 элем. 1П периода периодич. сист. церий (ат. н. 58), празеодим (59), неодим (60), прометий (61), самарий (62 , европий (63), гадолиний (64), тербий (65), диспрозий (66), гольмий (67), эрбий (68), тулий (69), юптербий (70) и лютеций (71). Вместе с Y и La составляют группу РЗЭ. Подразделяются на цериевую (от Се до Ей) и иттриевую подгруппы. Элементы от Се до Gd наз. легкими Л., от ТЬ до Lu — тяжелыми. Содержание в земной коре 1,6-10 % по массе важные минералы — бастнезит (Се, Ьа,...)СОэР, лопарит (Na, Са, e,...)j(Ti, Nb, Та)гОб, монацит (Се, La,...)P04 содержатся в апатитах, минералах Та, Ti и U, Обладают близкими физ. и хим. св-вами имеют заполненные 5s-, 5d-и -орбитали. По мере увеличения заряда ядра происходит заполнение глубоко располож. 4/ -ор6италей (ог 4f у Се до 4 14 у Yb и Lu), а у La, Gd и Lu — и орбитали 5d . Ионный радиус уменьшается с ростом атомного номера (лантаноидное сжатие). [c.297]

Актиниды. Основное различие между актинидами и лантанидами состоит в том, это многие актиниды образуют комплексы, в которых центральный атом находится в довольно высокой формальной степени окисления, а поэтому имеются, по-видимому, довольно прочные ковалентные связи и значительную роль играют эффекты, связанные с кристаллическим полем. По той же причине усилены и взаимодействия с колебаниями, и интенсивности интраконфигурационных /"-переходов несколько больше, чем для лантанидов (значения / достигают тех же величин, как для спектров соединений элементов с 3 -электронами, т. е. / 10 ). [c.262]

Рассматривая соединения, в которых элементы обнаруживает характерную для их места в периодической сйстеме валентность, в общем как гетерополярные, Коссель рассчитал для первых 57 элементов, до подгруппы лантанидов, количества электронов, которыми они обладают в тех соединениях, где они проявляют высшую отрицательную и высшую положительную валентности. На оси абсцисс рис. 28 элементы расположены в соответствии с их порядковыми числами и через равные промежутки рассчитанное Косселем для каждого элемента число электронов нанесено в качестве ординаты и отмечено черной точкой. Те элементы, которые лиогут быть заряжены и отрицательно и положительно, имеют по две черные точки, которые конечно расположены на одной вертикали одна над другой на расстоянии 8 единиц в соответствии с тем фактом, что сумма положительных и отрицательных высших валентностей равна 8, на что указывал еще Аббег. Кружки на рисунке соответствуют числу электронов для элементов в состоянии нейтральных атомов. В то время как эти числа естественно возрастают от элемента к элементу на одинаковую величину и соответственно этому лежат на прямой, расположенной под углом 45° к оси абсцисс, черные точки для элементов, расположенных рядом с инертными газами, все лен ат на прямых, параллельных осп абсцисс, и находятся от нее на том же расстоянии, как и точка, обозначающая число электронов инертного газа, вокруг которого группируются элементы. Это значит, что число электронов, которыми обладают атомы элементов, стоящих рядом с инертными газами (т. е. элементов главных подгрупп периодической системы) в своих типичных соединениях, равно числу электронов ближайшего инертного газа. И отсюда следует .если два элемента, например натрий и фПгор, образуют химическое соединение, то один из них отдает другому такое количество электронов, что у каждого из них после этого остается столько электронов, сколько их имеет ближайший инертный газ. [c.151]

Америций — элемент с порядковым номером 95 является актинидным гомологом европия. В виде гидратированного трехвалентного иона америций обладает свойствами, типичными для трехвалентных актинидов или лантанидов. Однако америций существует и в других валентных состояниях этой особенностью иногда пользуются для эффективного разделения. Америций обладает следующими валентными состояниями (0), (П1), (IV), (V) и (VI), однако в водных растворах существуют только Ат (III), Ат(У) и Ат (VI). Довольно неясный вопрос об Ат(IV) будет обсуждаться позднее. В водных растворах кислот указанным валентным состояниям соответствуют ионы следующего вида Ат , Ат02+ и АтОа . Такая запись ионов не позволяет учесть гндратационную воду или возможные комплексные формы. Более детальное обсуждение индивидуальных особенностей каждого валентного состояния приводится. ниже, [c.11]

Как можно ожидать, химические свойства такого дважды оксигенированного и мало заряженного иона заметно отличаются от свойств А.т. . Ионы пятивалспт ного и шестивалентного америция (АтОг" и Am02 ) дают растворимые фториды, и это свойство иногда может быть использовано для отделения америция от лантанидов, образующих нерастворимые фториды. Хотя и существует нерастворимый двойной фторид Ат(У) и калия КАтОгРг [54], однако для его осаждения необходима высокая концентрация фторида калия. [c.18]

ТБФ экстрагирует америций (П1) в виде комплекса Ат(ЫОз)з-ЗТБФ, приче.м нитратные растворы, по сравнению с растворами, используемыми при экстракции плутония в пурекс-процессе, имеют более низкую кислотность. Экстракция позволяет отделить америций от большинства других металлов, но с трудом отделяет его от других актинидов и лантанидов, которые экстрагируются при тех же условиях. [c.164]

В одной из своих работ Сиборг [S16] высказался в пользу гипотезы об актинидах, составляющих группу, подобную группе редкоземельных элементов, причем эта группа начинается с нейтрального актиния (аналогично тому, как и группа лантанидов начинается с лантана) нейтральный атом актиния имеет один 6й -элек-трон, и дальнейшее построение группы характеризуется постепенным заполнением 5/-орбит, причем первый 5/-электрон появляется в нейтральном атоме тория, а седьмой 5/-электрон (устойчивая наполовину заполненная 5/-оболочка) находится в атоме кюрия. Если считать, что три из 5/-электронов легко отдаются актинидами, то химические свойства тория, протактиния и урана, а также свойства трансурановых элементов можно хорошо объяснить. [c.192]

ЕВРОПИЙ (Europium) Eu -- химич. элемент из семейства лантанидов с п. и. 63 и ат. в. 152,0. [c.612]

Следовательно, в ряду актинидов в некотором интервале атомных номеров (в основном от и до Ат) энергии 5/-, М-, 75- и 7р-орбиталей примерно одинаковы. Если учесть, что эти орбитали к тому же перекрываются в пространстве, то вполне возможно, что каждая из них или все они югyт принимать участие в образовании связей. Это положение отражается и на химических свойствах актинидов, которые гораздо более склонны к образованию комплексов, чем лантаниды, где связи носят почти исключительно ионный характер. Действительно, помимо обычных комплексов с галогеки-дами, сульфатом и другими ионами, актиниды могут образовывать комплексы даже с я-лигандами, например с алкилфосфинами, тио-эфирами и л-циклопентадиенилом. Отличие от химии лантанидов обычно объясняется вкладом ковалентных структур, образующихся за счет гибридных орбит с участием 5/-электронов. [c.529]

По химическим соотношениям америций и кюрий очень сходны с соответствующими им лантанидами — европием и гадолинием. Действительно, ионы Еи и Ат" имеют розовую окраску, ионы Об " и Ст" бесцветны, Ей и Ат могут быть восстановлены до двухвалентного состояния, 0(1 и Ст — не восстанав,пиваются. Этой близкой аналогией свойств лишний раз подтверл<дается правильность объединения наиболее тяжелых химических элементов в семейство актинидов. [c.351]

Открытие и идентификация редкоземельных элементов осуществлялись в течение длительного периода времени, что объясняется сходством свойств этих элементов в связи с преобладанием у них трехвалентного состояния и близостью их атомных и ионных радиусов. С другой стороны, известно, что трудности, связанные с изучением трансурановых элементов, определяются не химическими свойствами, а ядерными. Действительно, с химической точки зрения изменения в свойствах сравнимы для элементов от актиния до урана, с одной стороны, в сериях V—Мо и Ьа—Ш (если поместить лантаниды в одну серию), с другой, однако, изменения в свойствах элементов Ьа—N(1 имеют мало общего с предыдущими. Примерог тому может служить постепенное изменение основного характера элементов от лантана к неодиму, в то время как это свойство быстро меняется в обратном направлении от актиния к урану. Атомные объемы мало изменяются в сторону уменьшения в первой серии и быстро увеличиваются во второй. Многообразие валентностей и, Ыр, Ри и Ат (ураниды), для которых известна максимальная валентность VI и минимальная III, не позволяет рассматривать эти элементы как химические гомологи N(1, Рт, 8т и Ей, так как ни один из этих последних не имеет валентности выше III, а 8т и Ей имеют малоустойчивую валентность II. Только начиная с Ст трехвалентное состояние является преобладающим в седьмом периоде и кюриды (2 = 96—103) становятся гомологами лантанидов 0с1 — Ьи. [c.125]

III ДО VIII (Os) И затем неравномерно снижается до II (Hg). Стабильные валентности возрастают от III до VII (Re) и так же неправильно снижаются до I (TI). Что касается элементов седьмого периода, то их стабильные валентности в окисленном состоянии правильно возрастают до VI (U) и затем так же правильно снижаются до III (Ат), после чего, по всей вероятности, валентность III в ряду за америцием не меняется до последнего известного элемента. Максимальная валентность, включая уран, совпадает с этим порядком, другие же многочисленные валентности— III, IV, V и VI — наблюдаются в растворах, а валентность II — только в твердом состоянии. В соединениях с кислородом (окисленное состояние) валентность VI и другие валентности имеются у трех первых трансуранидов Np, Pu и Am, в то время как у последующих элементов только берклий имеет валентность IV в растворе и кюрий может образовывать окисел и твердый фторид той же валентности (IV). Хотя физико-химические свойства следующих элементов от калифорния до нобелия мало известны, все же целесообразно допустить, что их наиболее стабильная валентность отвечает III не исключена возможность существования других валентных состояний в неустойчивых окислах для тех или иных элементов ряда f—No. До настоящего момента для трансуранидов не удалось получить двухвалентных соединений в растворе, в то время как валентность II в ряду лантанидов известна для трех элементов Ей, Sm, Yb. [c.130]

Различия в сорбции лантанидов и актинидов на анионитах из растворов КН45СК [287, 538] использованы для отделения осколочных РЗЭ от Ат. Сорбция Ат анионитом дауэкс-1 X8 происходит из 5 М раствора КН43СК [281]. [c.202]

Алкилфосфорные кислоты. Показано, что органофосфорные кислоты димеризуются в органических растворителях [89, 274] в гораздо большей степени, чем карбоновые кислоты. Установлено что при экстракции лантанидов и актинидов растворами различных диалкилфосфорных кислот в толуоле к одному атому металла присоединяются три молекулы димера с образованием структуры, подобной хелатной структуре [275]. Хелатообразова-ние, по-видимому, также имеет место при экстракции урана дибутилфосфорной кислотой [135] [c.11]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология