Ионы актинидов

Спектры трехзарядных ионов актинидов напоминают спектры лантанидов, но поглощение актинидов гораздо сильнее. Проявляется также сходство между ионами различных актинидов с одинаковым числом /-электронов, несмотря на различие в заряде [c.251]

Катионы с законченным 2- и 8-электронным слоем [А1(1П), r(III), Ti(IV), Zr(IV), Y(III), S (III), La(III) и ионы лантанидов, A (III) и ионы актинидов, Hf(IV) и ионы, образуемые Nb(V) и Ta(V)], как правило, труднорастворимых сульфидов не образуют. При действии сульфида аммония они выделяются в виде гидроокисей. [c.20]

Измерения магнитных свойств актинидных элементов привели к очень сложным результатам. Во многих случаях разобраться в магнитных свойствах удастся только тогда, когда будут детально известны электронные конфигурации и стереохимия. Главная трудность в интерпретации магнитных данных обусловлена сложным характером расщепления энергетических уровней, так как в случае этих элементов кристаллическое поле может быть либо больше, либо равно, либо меньше спин-орбитального взаимодействия. Измерения часто проводились для систем, у которых возможно значительное антиферромагнитное взаимодействие, что еще более усложняет интерпретацию результатов. Попытки установить на основании магнитных данных, заняты ли в связях ионов актинидов d-или /-электроны, не привели к однозначным выводам, и обычно к этому вопросу подходят с противоположной стороны — на основании данных об электронных структурах пытаются интерпретировать магнитные свойства рассматриваемых ионов [73]. [c.408]

Окислительно-восстановительное равновесие достигается медленно для целого ряда систем, особенно для таких, как V0 , М02, и , иОг и других ионов актинидов, в которых окисление сопровождается повышенным гидролизом [9, 124, 183]. В этих случаях Е является также функцией А. Равновесие достигается быстрее при введении очень малых количеств второй окислительно-восстановительной пары, посредника, который [c.163]

Групповое отделение трансурановых элементов от редкоземельных может быть осуществлено вследствие различия в образовании хлоридных комплексов у этих двух групп элементов [13, 15]. Это различие предположительно приписывается большей вероятности образования гибридных ковалентно-связанных орбит для 5/-электронов по сравнению с более глубоко расположенными 4/-электронами. Практическим результатом этого является то, что трехвалентные ионы актинидов в некоторой мере связываются в анионные комплексы в очень концентрированном растворе соляной кислоты (12—13 М) и таким образом могут быть избирательно вымыты из катионитной колонки, в то время как редкоземельные элементы вымываются позже вытеснением их Н-ионами. На анионитной колонке порядок вымывания получается обратным, т. е. редкоземельные элементы вымываются первыми непосредственно за свободным объемом колонки, затем вымываются актиниды, хлоридные анионные комплексы которых задерживаются анионитной смолой. Присутствие 20% этилового спирта в концентрированной соляной кислоте усиливает комплексообразование трансурановых элементов и улучшает их отделение от редкоземельных элементов. [c.403]

Все соединения актинидов одной и той же валентности изоморфны и строение их ионов одинаково трехвалентные актиниды в водных растворах существуют в виде ионов четырехвалентные — в виде ионов пятивалентные — в виде ионов МО и, наконец, шестивалентные — в виде ионов М0 +. Радиусы ионов актинидов закономерно уменьшаются от актиния к последним членам ряда (табл. 1-14), что аналогично так называемому лантанидному сжатию. Постоянные решетки изоморфных солей и межатомные расстояния М.—О изменяются также закономерно. [c.490]

Для некоторых редкоземельных элементов известна степень окисления - -2. Этот факт указывает на возможность существования ионов актинидов с двумя положительными зарядами. Однако степень окисления - -2 была обнаружена только для америция. Как известно, америций является аналогом европия, который весьма устойчив в состоянии -[-2. В табл. 34 сопоставлены известные степени окисления актинидов и лантанидов (см. разделы по химии Кр, Ри, Ат, Сгп, Вк и f, а также ссылку [892]). Из этой таблицы видно ]) что между соответствующими членами обеих групп имеется сходство и 2) что актиниды гораздо легче переходят в состояния с более высокой степенью окисления, как этого и следует ожидать при условии, что 5/-электроны менее прочно связаны с атомами актинида, чем 4/-электроны с атомами лантанида. [c.195]

При увеличении атомного номера. Все эти наблюдения указывают на постепенное заполнение 5/-оболочки у ионов актинидов с тремя положительными зарядами, аналогичное заполнению 4/-оболочки у трижды положительно заряженных ионов редкоземельных элементов. [c.196]

РАДИУСЫ ионов АКТИНИДОВ И ЛАНТАНИДОВ В КРИСТАЛЛАХ [c.196]

Поскольку экстраполяция к бесконечному разбавлению для большинства ионов актинидов невозможна вследствие гидролиза (например, ион Ри + не может существовать при концентрации кислоты в растворе менее 0,05 М), то в некоторых случаях можно [c.531]

Основные ионы актинидов в водных растворах [c.532]

Ионы актинидов можно эффективно отделить друг от друга путем элюирования цитратом или другими элюентами этого типа. На рис. 32.8 приведены типичные кривые элюирования там же указаны относительные положения соответствующих лантанидов. Следует отметить, что в расположении соответствующих элементов этих двух групп имеется несомненное сходство. Имеется отчетливый разрыв между Gd и ТЬ, а также между m и Вк, что можно [c.567]

Ве+ +, М + +, А1+ + +, 8с+++, + + +, Ьа ионы лантанидов М Ас ионы актинидов М М+ + + +Т1+ + + +, 2г+ + + +, Н + + + +, ЫЬ , Та . (СГ+ + +) [c.374]

B 2+, Mg2+, A13+, S 3+, Y8+, La +, ионы лантанидов АсВ+.ионы актинидов M +,M<+,Ti4+, Nb Та ( t +) [c.28]

Относительно координационных чисел ионов актинидов в состоянии окисления -f-4 речь уже шла на стр. 573. Вопрос о значениях координационного числа ионов актинидов в состоянии окисления +3 еще не может считаться разрешенным. Точно так же требуются дальнейшие исследования для развития стереохимии актинидов. Марки и Мак-Рейнольдс пытались расщепить соли, содержащие ион [0(0204)4] -, на оптические антиподы. Они допускали возможность структур иона [11(0204)4] , показанных па рис. 66. [c.575]

Подобно ионам лантанидов ионы актинидов обладают магнит-ностью и окраской, обусловленной характерными широкими полосами поглощения в видимой части спектра, что и свидетельствует о наличии в их атомах достраивающихся электронных слоев. [c.668]

Расчеты, подобные описанным для лантанидных элементов, были проведены для ионов актинидов в водных растворах. Данные по устойчивости четырехвалентных ионов в водных растворах суммированы в табл. 4. [c.114]

Соответствие данных указывает на то, что число /-электронов в перечисленных ионах актинидов также меняется от одного до шести. Отсюда следует вывод, что в нейтральном атоме нептуния содержатся четыре /-электрона, в атоме плутония — пять и в атоме америция — шесть. Таким образом, вновь подтверждается, что в ряду аналогов лантанидов (стоящих за лантаном) Мр стоит на четвертом, Ри — на пятом, Ат — на шестом месте и что, стало быть, первым в этом ряду стоит торий, расположенный за актинием. [c.158]

Большое разнообразие в окраске ионов актинидов характерно для переходных элементов, оно также на- [c.123]

Однотипные ионы актинидов имеют одинаковые химические свойства, но в силу того, что окислительновосстановительные потенциалы у них не тождественны, их относительные устойчивости меняются при переходе от элемента к элементу. Ионы пяти- и щестивалентных актинидов существуют в форме М0 и М0 + (здесь М также относится ко всем актинидам), их связь с атомами кислорода устойчива, и они остаются неизменными при проведении разнообразных химических операций. [c.124]

Рис. 36. Величины окислительно-восстановительных потенциалов ионов актинидов при окислении от трех- до четырехвалентного состояния.

Таблица Ю Устойчивость ионов актинидов в водных растворах

Методы этого типа использовались для изучения ряда комплексов, например, цитратов и некоторых дикарбоксилатов ионов металлов второй группы главной подгруппы [9, 51, 59] и таллия (I) [54], комплексов ионов актинидов с ЭДТА [12, 21], галогенидов таллия(I) [45] и различных органических [6, 22, 37] и неорганических [22, 42] фосфатных комплексов. Большая часть первых работ по дикарбоксилатным комплексам проводилась Шубертом и его сотрудниками при pH 7,2 [35, 51—53] опубликованные константы равновесия этих систем являются условными константами устойчивости [44], относящимися к реакциям типа [c.294]

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ ЗНАЧЕНИЯ ПАРАМАГНИТНОЙ ВОСПРИИМЧИВОСТИ (В ЭЛЕКТРО-МАГШТНЫХ ЕДИНИЦАХ ХЮ ) ИОНОВ АКТИНИДОВ И ИЗОЭЛЕКТРОННЫХ ИМ [c.196]

Следовательно, в ряду актинидов в некотором интервале атомных номеров (в основном от и до Ат) энергии 5/-, М-, 75- и 7р-орбиталей примерно одинаковы. Если учесть, что эти орбитали к тому же перекрываются в пространстве, то вполне возможно, что каждая из них или все они югyт принимать участие в образовании связей. Это положение отражается и на химических свойствах актинидов, которые гораздо более склонны к образованию комплексов, чем лантаниды, где связи носят почти исключительно ионный характер. Действительно, помимо обычных комплексов с галогеки-дами, сульфатом и другими ионами, актиниды могут образовывать комплексы даже с я-лигандами, например с алкилфосфинами, тио-эфирами и л-циклопентадиенилом. Отличие от химии лантанидов обычно объясняется вкладом ковалентных структур, образующихся за счет гибридных орбит с участием 5/-электронов. [c.529]

Магнитные свойства ионов актинидов значительно труднее поддаются интерпретации, чем ионов лантанидов, и до сих пор в этом вопросе нет полной ясности. Экспериментальные значения магнитного момента обычно ниже значений, вычисленных по схеме Расселла — Саундерса это, по-видимому, обусловлено как влиянием поля лигандов (аналогично переходной -группе), так и приближенностью этой схемы. Сейчас совершенно очевидно, что 5/-орбитали могут в какой-то степени принимать участие в образовании ковалентных связей, так что влияние лигандов не является неожиданным. [c.535]

Первую проблему удается разрешить, используя в качестве элю-ента концентрированную соляную кислоту. Ионы актинидов легче образуют хлоридные комплексы, поэтому они первыми вымываются из катионообменной смолы, в результате чего происходит разделение групп-, и наоборот, актиниды более прочно удерживаются анионообменными смолами. Хотя ионы некоторых актинидов и сами отделяются друг от друга при элюировании концентрированной НС1 на [c.567]

К первой подгруппе относятся катионы с законченным 2- и 5-электронным слоен АР+, Сг +, Ве +, Т1-+, з+, 8с +, Ьа +, 10ны лантанидов, Ас +, ионы актинидов, НГ , а также ионы, обра-юванные и Та . [c.225]

Гродхадное практическое значение урана и трансурановых элементов, с применением которых связано решение задачи использования внутриатомной энергии, объясняет то, что химия этих элементов за очень короткий промежуток времени была изучена отнюдь не в меньшей степени, чем химия давно известных элементов. Разумеется, это в полной мере относится и к области комплексных соединений актинидов, различные превращения которых лежат в основе технологии переработки ядерного горючего. В самой общей форме можно сказать, что актиниды склонны к образованию ацидокомплексов с кислородсодержащими лигандамн, а также с ионами фтора. Ионы хлора, брома и иода также могут давать комплексы с ионами актинидов, но способность к комплексному сочетанию меньше, чем у фтора, и надает с увеличением атомного веса галогена. Комплексы с аммиаком и аминами, вообще говоря, малохарактерны для актинидов, как и для лантанидов. То же самое можно сказать и о комплексах с лигандами, координирующимися при посредстве серы. Однако связи через азот (и серу) все же могут образоваться в случае внутрикомплексных соединений, стабилизированных за счет циклообразования. Таково, напрпмер, положение для производных этилендиаминтетрауксусной кислоты. [c.572]

Примером катионообменной смолы, широко используемой при разделении трансурановых элементов, является смола дауэкс-50, представляющая собой сополимер стирола и дивинилбензола, в который введены функциональные группы сульфоновой кислоты. В этом случае ионообменным катионом является П+, который может замещаться ионом ЫН+ или ионом актинида или лантанида, в то время как остаток полимера представляет инертную структуру смолы. [c.74]

Ионы актинидов, как правило, могут быть удалены со смолы путем вымывания такими ионами, как хлорид, нитрат, сульфат и особенно цитрат, лактат, а-гидрокси-бутират, этилендиаминтетрацетат. Порядок вымывания сорбированных ионов зависит от равновесия между степенью адсорбции на смоле и прочностью комплексных ионов, образуемых с вымывающим агентом. При вымывании с колонки для ионов актинидов и лантанидов часто наблюдается порядок, обратный их порядковым номерам. [c.74]

Гидролиз и комплексообразование — тесно связанные явления, и поэтому они обсуждаются одновременно. У небольших многозарядных ионов актинидов типа М + гидролиз (взаимодействие с водой) и комплексообразо-ванде проявляются очень сильно. Например, ион Ри + интенсивно гидролизуется и образует весьма прочные анионные комплексы. Гидролиз Ри + особенно интересен тем, что в этом случае образуются полимеры в форме положительно заряженных коллоидов молекулярный вес и размер частиц иолимеризованного плутония (IV) зависит от метода приготовления. Имеются сведения о полимерах плутония с молекулярным весом вплоть до Ю о. [c.129]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология