Кристаллизация каучуков

На рис. 2 приведены кривые напряжение — деформация (о —X) для трех сажевых смесей, полученных на основе различных каучуков. Как видно из рисунка, при растяжении смеси на основе бутадиен-нитрильного каучука наблюдается постепенный рост напряжений и некоторый спад перед разрывом смеси такой вид кривой о — X является типичным для некристаллизующихся каучуков. Сравнительно высокий уровень напряжений объясняется полярностью полимерных цепей бутадиен-нитрильного каучука и, соответственно, повышенным взаимодействием сажа — каучук. Для смеси на основе НК при 200—300% растяжения наблюдается вторая, более крутая ветвь увеличения напряжения, связанная с развитием процесса кристаллизации каучука поэтому разрыв наступает при высоком напряжении. В то же время для синтетического ис-полиизопрена, по содержанию цис-1,4-звеньев близкого к НК, имеет место течение смеси п разрыв происходит при низких напряжениях. [c.74]

Как следует из данных табл. 4, предел прочности при растяжении при 100 °С для ненаполненных резин, получаемых на основе некоторых каучуков регулярного строения, выше, чем для наполненных резин на основе некристаллизующихся каучуков. Это объясняется тем, что в условиях неравновесного деформирования происходит кристаллизация каучука. Образующиеся при этом физические узлы (кристаллиты) достаточно стабильны до 100°С и выше, что и вызывает увеличение прочности резин. [c.88]

Такая схема полимеризации исключает образование боковых винильных групп. Поэтому натуральный каучук обладает в определенных условиях кристаллической фазой. Частичная кристаллизация каучука наблюдается до 45° С выше этой температуры он полностью аморфен. [c.290]

Каучуки, у которых все мономерные звенья, образующие длинные молекулярные цепи, расположены правильно и имеют одну и ту же конфигурацию (например, цис-конфигурацию) или чередующуюся в определенном порядке конфигурацию, могут кристаллизоваться. Для некристаллизующихся каучуков характерно неупорядоченное распределение звеньев. Для изучения кристаллизации каучука используются методы рентгенографии [c.84]

И электронографии, основанные на дифракции и интерференции лучей Рентгена или электронов. Рентгенограммы обнаруживают резкое изменение структуры каучука при кристаллизации. Кристаллизация каучука вследствие большой длины его молекул представляет собой более сложное явление, чем кристаллизация обычных низкомолекулярных веществ. [c.85]

Процесс кристаллизации каучука имеет следующие особенности [c.85]

Кристаллизация каучука, в отличие от стеклования, является процессом изменения фазового состояния каучука, которое [c.85]

При очень медленном охлаждении вид кривой существенно изменяется при температуре-f 8 Н-+ 13 С наблюдается кристаллизация каучука. Так как кристаллизация каучука происходит частично, то на кривой при медленном охлаждении получается излом при температуре —70 --72 °С, свидетельствующий о стекловании оставшейся аморфной части каучука (рис. 18). [c.87]

Явления кристаллизации каучука при сильном растяжении и охлаждении представляют большой интерес, так как они наглядно характеризуют особенности высокополимеров по сравнению с низкомолекулярными веществами. Кристаллизация низкомолекулярных веществ происходит путем правильной укладки молекул в трехмерную решетку, имеющую правильные периоды повторяемости по всем трем направлениям. В высокомолекулярных веществах укладываются лишь отдельные участки цепей. Для полной кристаллизации полимера потребовалось бы такое выпрямление цепей, которое статистически мало вероятно [c.231]

Ориентация ряда аморфных полимеров при определенной степени деформации сопровождается кристаллизацией полимера. Поэтому по изменению газопроницаемости натурального каучука при растяжении можно вначале судить о влиянии ориентации, а затем при последующем растяжении о совместном влиянии ориентации и кристаллизации каучука Изменение коэффициента газопроницаемости каучука при растяжении наблюдается лишь при его кристаллизации, что соответствует повышению его плотности. [c.151]

Среди кинетических методов, основанных на контроле физико-химических параметров окисляющейся композиции каучук-стабилизатор, следует отметить исследование кинетики изотермической кристаллизации полиизопренового каучука [48, 49] дилатометрическим методом. Определение полупериода, глубины и максимальной скорости кристаллизации чувствительно к любым структурным изменениям, происходящим в каучуке. Так, скорость кристаллизации каучука мало меняется на ранних стадиях его окислительной деструкции и резко снижается при высокой степени превращения. Таким образом, при окислении наблюдается уменьшение кристаллизационной способности полиизопрена степень уменьшения зависит от природы используемого ингибитора отмечено избирательное действие антиоксидантов различной природы на изменение кинетических параметров кристаллизации. [c.429]

Соответствующая диаграмма имеет вид, представленный на рис. 4. Теперь растянем расплав, значение энтальпии Нам существенно не изменится, а значение энтропии 5ам уменьшится, так как деформированным клубкам отвечает меньшее число состояний, чем недеформированным. Тогда кривая 1 заменится на кривую Г, а точка перехода сдвинется в область более вы- Соких температур. Такой эффект (кристаллизация каучуков при растяжении) хорошо известен. [c.24]

В лабораторных условиях декристаллизацию проводят в электрических термошкафах с регистрирующей и регулирующей контрольно-измерительной аппаратурой. Каучук взвешивают на циферблатных весах и укладывают на перфорированные полки рабочей камеры термошкафа. Декристаллизацию ведут по режимной карте 1. Продолжительность процесса зависит от степени кристаллизации каучука. [c.10]

Стеклование и кристаллизация каучуков, их влияние на морозостойкость. [c.198]

Если обычная рентгенограмма представляла собой типичную для волокнистых веществ текстур-диаграмму с пятнами, интенсивность которых возрастала по мере растяжения этих веществ, то диаграмма вращения состояла из колец, образовавшихся в результате размазывания пятен по окружности, и практически не отличалась от дебаеграммы, полученной при кристаллизации каучука без деформации в результате длительного хранения его в силь- [c.464]

При значительном растяжении натурального каучука (более 51—20%) в адиабатических условиях наблюдается выделение тепла, пропорциональное величине растяжения. При сокращенпи растянутого образца, наоборот, наблюдается поглощение тепла. Тепловой эф )ект не эквивалентен работе, затраченной на растяжение. Величина теплового э )фекта значительно превосходит работу растяжения, выраженную в тепловых единицах. Причиной теплового эффекта растяжения является процесс кристаллизации, точнее — скрытая теплота кристаллизации каучука. По мере [c.100]

На распределение ПАВ в каучуке в мицеллярной форме указывает их влияние на кристаллизацию каучуков и сырых смесей. Как ионогенные (катионоактивные и анионоактивные), так и неионогенные ПАВ, добавленные в небольших количествах 0,5—1% (масс.), замедляют скорость и степень кристаллизации полихлоропрена и НК [106]. Столь малое количество добавки не позволяет связать наблюдаемый эффект с их действием как пластификаторов. В то же время мицеллы ПАВ можно рассматривать как зародышеобразователи. Замедление кристаллизации в этом случае объясняется чрезмерным ускорением зарождения зародышей и соответственным замедлением процесса на стадии роста зародышей, определяющей общую степень кристаллизации. [c.247]

Наконец, в случае таких кристаллизующихся полимеров, как полипропилен, отвердевание протекает по аналогии с ориентационной кристаллизацией каучуков выжимание растворителя, сопутствующее этому процессу, а также (обычно) падение температуры при выходе струи из [c.72]

Образования, внешне сходные с образованиями типа шиш-кебаб, наблюдались при исследовании процессов кристаллизации каучука при умеренных степенях предварительного удлинения. И в этом случае наибольшие по размеру элементы надмолекулярной структуры ориентируются нормально к направлению растяжения, несмотря на то, что молекулярные цепи в кристаллах не совпадают с этим направлением [c.151]

Сравнивая такую диаграмму с диаграммой неориентированного материала, можно судить о наличии или отсутствии новых интерференций, а следовательно, и фазовых переходов нри изменении текстуры. Этот критерий впервые был успешно применен Катцем [5] для решения вопросов кристаллизации каучука. [c.61]

Кинетика кристаллизации каучука [c.71]

Кинетика кристаллизации каучука 79 [c.79]

Кинетика кристаллизации каучука 81 [c.81]

Общеизвестн(5Й иллюстрацией роста Тал. с растяжением (хотя о том, что именно подобные опыты иллюстрируют, почему-то редко задумываются) является ориентационная кристаллизация каучуков. Действительно, растягивая каучук при комнатной температуре, мы доводим его до закристаллизованного состояния при этом выделяется регистрируемая без всяких приборов теплота кристаллизации. Однако так как статическая температура плавления такого каучука на десятки градусов ниже, то после снятия напряжения каучук плавится и сокращается. Не следует путать, эти эфферты с рассмотренными в гл. III и IV для ал<орфных каучуков. [c.226]

Валсной характеристикой контактного клея является время между моментом схватывания и достил<ением максимальной когезионной прочности. В идеальном случае необходимо сочетание быстрого роста когезионной прочности и сохранения клейкости в течение продоллчительного времени. Обычно когезионная прочность повышается до максимального значения, а затем начинает падать. Весьма заметно влияет iia продолжительность схватывания и прочность при отдире природа фенольной смолы. Решающими факторами являются содержание оксиметильных и метиленэфирных групп и склонность хлоропреновых каучуков к кристаллизации чем выше соотношение гидроксильных и метиленэфирных групп, тем меньше продолл<ительность схватывания при этом значительно повышается прочность при отдире и термостойкость клеевого соединения. Это справедливо в том случае, когда каучук кристаллизуется с умеренной скоростью. Если скорость кристаллизации каучука высока, то целесообразно использовать инертные или малореакционноспособные фенольные смолы [9]. [c.253]

Необходимо учитывать, что пластификаторы, вводимые в каучук, не инертны к составляющим композиции и влияют на формирование пространственной сетки при вулканизации резиновых смесей на основе многих каучуков (НК, БСК, хлорированного каучука ХСПЭ и СНК-26М и др.). Авторы работы [264] считают, что формирование пространственной сетки в присутствии пластификаторов связано с протеканием двух конкурирующих процессов взаимодействия вулканизирующих агентов как с каучуком, так и с пластификатором. При содержании в резиновой смеси менее 20 масс. ч. пластификатора на 100 масс. ч. каучука превалирует первый процесс, при большем содержании пластификатора — второй. Введение в полисульфоновый олигомер менее 5 масс. ч. пластификатора (ДБФ) приводит даже к повышению плотности сетки вулканизатов [265]. Количество и химическая природа пластификатора влияют на скорость кристаллизации каучуков, причем, чем больше пластификатор снижает температуру стеклования, чем лучше он совмещается с каучуком, тем больше он ускоряет скорость кристаллизации [266]. [c.170]

Кристаллизацию каучуков снижают введением в резиновую смесь некристаллизуюш,ихся каучуков, больших количеств серы, неактивных наполнителей и получением ди- и полисульфидных связей в вулканизате. Вулканизация приводит к понижению температуры кристаллизации, но температура стеклования каучука при этом несколько повышается. В результате стеклования вулканизатов повышаются прочность при растяжении, модули растяжения, твердость. При этом снижаются относительное и остаточное удлинения, эластичность по отскоку, восстанавливаемость. [c.184]

Бики заметил, что изменение прочности в зависимости от молекулярного веса Мп, найденное Флори [53] для бутил у ка, описывается предсказываемой зависимостью от (1—2Мс/Л/ ) . Изменение прочности в зависимости от плотности сетки поперечных связей было также изучено Флори и др. [54] на примере натурального каучука. Хотя при этом и наблюдался ожидаемый рост прочности с ростом плотности поперечного сшивания, однако оказалось, что прочность вновь начинала падать при переходе к очень высоким степеням поперечного сшивания. Флори объяснил этот эффект влиянием поперечных связей на кристаллизацию каучука. Однако аналогичный эффект был описан Тэйлором и Дарином [55] и для некристаллизующегося бутадиен-стирольного каучука, что привело Бики [56] к иному объяснению. Он предположил, что простая модель, описанная выше, неудовлетворительна из-за допущения о том, что нагрузка в момент разрыва распределяется [c.345]

Барри и Плат [23] исследовали проницаемость пропана и бутана через однооснорастянутые до 470% пленкн вулканизованного натурального каучука. Было показано, что при деформациях менее 200%, не вызывающих кристаллизации образцов, коэффициенты проницаемости и диффузии почти не изменяются. При больших деформациях, которые сопровождаются кристаллизацией каучука, уменьшаются коэффициенты и V. Природа диффундирующей среды не влияет на изменение проницаемости при растяжении подобных пленок. В области больших деформаций, соответствующих возникновению кристаллической структуры, наблюдается довольно значительное уменьшение проницаемости во времени. В аморфных образцах при деформациях менее 200% проницаемость от времени не зависит. [c.71]

Технология резины (1967) -- [ c.84 , c.87 , c.100 , c.173 ]

Технология резины (1964) -- [ c.84 , c.87 , c.100 , c.173 ]

Стойкость эластомеров в эксплуатационных условиях (1986) -- [ c.90 , c.103 ]

Основы технологии синтеза каучуков Изд 2 (1964) -- [ c.320 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология