Окисление каучуков

Чтобы получить в единицу времени наибольшее количество вырабатываемого продукта, необходимо максимальное увеличение скоростей реакций, лежащих в основе того или иного химического процесса, С другой стороны, вредные, нежелательные процессы — коррозию металлов, окисление каучука — необходимо как можно больше замедлить. Поэтому изучение законов химической кинетики, открывающее путь к сознательному регулированию скоростей реакций, имеет исключительно важное значение для практики. Управление химическим процессом является главной задачей химической кинетики. [c.139]

Катализаторами называются вещества, которые изменяют скорость химического процесса, оставаясь к концу реакции неизменными по химическому составу и количеству. Катализаторы, увеличивающие скорость реакции, называются положительными, а уменьшающие — отрицательными. Отрицательные катализаторы, называемые иначе стабилизаторами, антикатализаторами, используются в технике в качестве антиоксидантов (веществ, задерживающих окисление жиров и предотвращающих порчу последних повышающих стойкость молока, понижающих процесс окисления каучука), антидетонаторов (стабилизирующих взрывчатые вещества). [c.163]

Изучение явления синергизма при ингибированном окислении каучуков с применением метода построения диаграмм эффект синергизма—мольный состав смеси ингибиторов позволило установить ряд общих закономерностей. [c.624]

Существенное влияние на каталитическую активность металлов переменной валентности в процессе окисления каучуков оказывает природа антиоксиданта, содержащегося в каучуке [32, 34]. Это иллюстрируется данными, приведенными в табл. 4. [c.630]

Производные п-фенилендиамина являются эффективными ингибиторами окисления каучуков при высокотемпературной механической обработке (например, полиизопрена при 120°С). По данным работы [51] наиболее эффективным в этом случае оказался диафен ФФ. [c.636]

К-17 (ГОСТ 10877-76) изготовляют из смеси авиационного МС-20 и трансформаторного Т-1500 масел с добавлением петролатума окисленного, каучука СКБ-45 и композиции присадок. [c.379]

Начало автокаталитического окисления каучука -не всегда может сов.падать с тем моментом, когда весь антиоксидант израсходовался. Действительно, если. радикалы К и [c.168]

Если обнаруженная закономерность увеличения числа сшитых макромолекул на последней стадии окисления каучука по мере роста эффективности антиоксидантов общая для всех ингибиторов, то можно, применяя метод ЯМР,. получать экспресс-информацию об относительной эффективности антиоксидантов. [c.170]

ВИНИЛОВЫЕ ЭФИРЫ ОКСИДИФЕНИЛАМИНОВ — ИНГИБИТОРЫ ОКИСЛЕНИЯ КАУЧУКА [c.172]

В заключение можно сказать, что виниловый эфнр п-оксидифениламина может быть предложен для щироких испытаний с целью дальнейшего использования его как ингибитора окисления каучука. [c.175]

Сравнение индукционных периодов окисления каучука, стабилизированного исследуемым и стандартным антиоксидантами. [c.41]

Окисление каучука надбензойной кислотой. [c.86]

Процесс окисления каучуков заключается в присоединении кислорода по месту двойной связи. Установлено, что двойные связи в боковых группах менее активно реагируют с кислородом, чем двойные связи основной цепи. Вследствие этого и из-за меньшей непредельности натрий-дивиниловый каучук более стоек, чем натуральный, к действию кислорода воздуха при повышенной температуре. [c.182]

Синтетические каучуки (эластомеры) — мягкие массы желтовато-серого цвета, обладающие эластичностью в широком интервале температур. Со временем это важнейшее свойство утрачивается, каучук становится твердым и хрупким. Этот процесс называется старением и связан с окислением каучука, которое заключается в присоединении кислорода к макромолекулам полимера по месту двойных связей. [c.384]

На окисление каучуков оказывает значительное влияние раз-ветвленность молекулярных цепей. Чем больше разветвленность молекул, тем легче развиваются окислительные процессы, вероятно, вследствие большей реакционной способности третичных атомов углерода. [c.62]

Кроме того, модификаторы с функциональными группами могут также вступать в химическое взаимодействие с пероксидными радикалами, образующимися при окислении каучуков, и тем самым участвовать в реакциях стабилизации, препятствуя окислению, что, в конечном счете, предотвращает преждевременное разрушение резин. В этой связи важным было определение содержания функциональных групп в синтезированных соединениях, (таблица 2). [c.93]

При взаимодействии натурального каучука с иодом и фтором происходит одновременно окисление каучука. Только в особых условиях удается получить высокомолекулярные продукты взаимодействия с иодом и фтором, аналогичные дибромиду. [c.60]

Среди продуктов окисления каучуков обнаружены как летучие, так и нелетучие вещества. В числе летучих продуктов окисления натурального каучука найдены углекислота, вода, перекись водорода, формальдегид, водород. В летучих продуктах окисления дивинилового каучука установлено наличие воды, формальдегида, муравьиной кислоты . [c.61]

При окислении каучуки могут поглощать значительное количество кислорода. Так, натуральный каучук при окислении способен поглотить около 30% кислорода. [c.61]

Одним из путей подавления каталитической активности примесей металлов переменной валентности в процессах окисления является перевод их в неактивную форму за счет образования комплексов или хелатов. В качестве таких агентов могут применяться антиоксиданты, относящиеся к производным /г-фениленди-амина [30, 31], которые пассивируют каталитическое действие меди, марганца и железа в процессе окисления каучуков. Аналогичный эффект наблюдался при введении в высокомаслонапол-ненный бутадиен-стирольный каучук, содержащий повышенное количество меди и железа, таких антиоксидантов, как п-гидрокси- фенил-р-нафтиламин (параоксинеозон) или меркаптобензимидазол [31]. Достаточно эффективными пассиваторами меди в процессе окислительной деструкции каучуков является щавелевая кислота, аминобензойные кислоты, продукт конденсации бензальдегида с гидразином [41]. [c.631]

МЕХАНИЗМ ОКИСЛЕНИЯ КАУЧУКОВ [c.63]

Позднейшие исследовательские работы, проведенные у нас и за рубежом, по изучению окисления и старения каучуков и анализ экспериментальных данных по кинетике окисления каучука позволили установить, что механизм их окисления является более сложным. [c.64]

Установлено, что при окислении каучуков происходят два противоположных по своему влиянию на молекулярную структуру процесса деструкция и структурирование. Соотношение скоростей деструкции и структурирования зависит от структуры каучука и различных условий процесса окисления. Уменьшение концентрации кислорода ведет к уменьшению скорости деструкции натурального каучука и к повышению скорости структурирования. При нагревании в вакууме натуральный каучук, весьма склонный в деструкции, подвергается структурированию При окислении дивинилового каучука, наоборот, с уменьшением концентрации кислорода скорость структурирования понижается. [c.64]

Интерес к результатам окисления каучука окислителями ограничен, так как из продуктов окисления выделены только простые кислоты — муравьиная, уксусная, щавелевая и левулиновая. Недавно благодаря применению нового метода выделения и идентификации кислот — хроматографического метода — были получены хорошие резул1,таты нри окислении полибутадиеновых каучуков перманганатом калия в кислой среде. Были исследованы полибутадиены следующих типов эмульсионные полимеры, полученные при 50 и —10°, и другие образцы, полученные при полимеризации в присутствии Ка и катализаторов типа Алфин . Раствор кислот, выделенных из продуктов окисления, фильтровался через колонну, наполненную силикагелем, затем проводилось вымывание [c.217]

Некоторые химические реагенты являются ингибиторами окисления. Они тормозят процесс окисления, у,уеньшая скорость окисления каучука в десятки и сотни тысяч раз по сравнению со скоростью свободного автокаталитического окисления. Вещества, специально применяемые в производстве для торможения окисления и старения каучука, носят название противостарителей. Наиболее часто в качестве противостарителя в производственной практике применяется фенил-( -нафтиламин (неозон Д). Ингибирующее действие оказывают и некоторые другие компоненты резиновых смесей. [c.65]

Дейст1вительно, окисленный каучук будет обладать как бы памятью об эффективности тех антиожсидантов, которые были в. него заправлены. Чем больше сшит окончательно окисленный каучук, тем более эффективным антиоксидантом он был заиравлен. Поэтому для определения относительной эффективности ингибиторов ие надо будет строить всю. кривую О кисления каучука и определять период. индукции. Достаточно выдержать каучуки. при. по.вышенной температуре в атмосфере воздуха, чтобы произошло его полное окисление, а затем определить методом ЯМР относительную степень сш.ивания макромолекул. Для каждого типа антиоксиданта достаточно будет сделать всего два измерения на установке ЯМР начальное и конечное (после полного окисления каучука). Так, для определения относительной эффективности семи антиоксидантов, которые представлены на рис. 1а и 2а, волюметрическая установка должна работать [c.170]

Растущие требования к качеству каучуков и резин вызывают тоиаки новых антиоксидантов. Известно, что для этого пригодны различные соединения, в том числе ароматические амины. Эффективность вторичных ароматических аминов как ингибиторов окисления каучука ояределяется легкостью отрыва водородного атома аминогруппы (I). Введение полярных заместителей (ОСНз, ОН) в о- и -положения iK амииогруппе положительно влияет на ингибирующую способность аминов. [c.172]

Наименьшим ингибирующим действием обладает виниловый эфир л-оксидифениламина. Скорость окисления каучука в его присутстаии более интенсивна, чем с о- и п-изоме-рами. Индукциоиный период окислення СКС-30, заправленного о-изомером, почти в 2,5 раза больше, че.м в случае с. и-изомером. [c.174]

Изучение процесса окисления каучука, содержащего антиоксидант, проводят на приборе, обеспечивающем автоматическую запись количества поглощенного каучуком кислорода в условиях его ускоретюго старения [7]. Принципиальная схема прибора приведена на рис. И.2. [c.38]

В заключение отметим, что в настоящее время широкое распространение получают вещества, замедляющие нежелательные для нас процессы (например, коррозию металлов, прогоркание пищевых жиров, окисление каучуков и других полимеров), но в ходе реакции сами претерпевающие известные изменения. Такие вещества получили название ингибиторов (лат. пЫЬеге —удерживать). К числу ингибиторов относится, например, тетраэтилсвинец РЬ(С2Н5)4 — противодействует детонации топлива в двигателях внутреннего сгорания а-нафтол предохраняет крекинг-бензин от окисления и смолообразования, что понизило бы его качество, и т. д. [c.143]

По окончании полимеризации, продолжающейся несколько десятков часов, удаляют незаполимеризовавшиеся продукты, создавая в аппарате вакуум. Извлеченный из аппарата полимер в виде сплошной массы (блока) режут на более мелкие части и перерабатывают в вакуум-смесителе, чтобы получить более однородный продукт и максимально удалить остатки газообразных примесей. Проводя эту операцию, в каучук вводят противостаритель — неозон Д, предотвращающий окисление каучука при хранении. Для удаления жестких частиц полимера каучук рафинируют — перерабатывают на специальных (рафинировочных) вальцах. Благо- [c.180]

При действии на непредельные полимерные углеводороды хлорноватистой кислоты не удается получить хлоргидриньг происходит частичное замещение водорода хлором, и образуются хлорированные хлор-гидрины сложного состава. Окисление непредельных полимеров сопровождается деструкцией молекулярной цепи, определяющей результат реакции. Продукты окисления каучуков в мягких условиях не изучены. [c.252]

Исследованиями Кузьминского, Межробиана, Тобольского и др. установлено, что способность к окислению каучуков различна и зависит от их молекулярного веса и структуры разветвленно-сти молекул, количества двойных связей в главных цепях, наличия полярных заместителей, их положения и природы, [c.62]

Технология резины (1967) -- [ c.59 , c.61 ]

Основные начала органической химии том 1 (1963) -- [ c.402 ]

Технология резины (1964) -- [ c.61 ]

Стойкость эластомеров в эксплуатационных условиях (1986) -- [ c.170 , c.173 ]

Основы химии высокомолекулярных соединений (1961) -- [ c.252 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология