Каучук старение

Хлоропреновый каучук получил широкое применение в СССР и за рубежом в качестве каучука общего и специального назначения. Это обусловлено его ценными свойствами — высокими физикомеханическими показателями, удовлетворительной обрабатываемостью и хорошей совместимостью с ингредиентами резиновых смесей и другими полимерами. Вулканизаты, полученные на основе хлоропреновых каучуков, обладают рядом других ценных свойств высокой прочностью в сочетании с высокой пластичностью и удовлетворительной эластичностью стойкостью к кислородному и озонному старению удовлетворительной маслобензостойкостью хорошей адгезией к многим субстратам огнестойкостью удовлетворительным сопротивлением истиранию малой газопроницаемостью. [c.368]

Каталитические системы Циглера — Натта на основе алюми-нийорганических соединений и солей переходных металлов нашли, как известно, широкое применение в мировой практике для синтеза полиолефинов, а также этилен-пропиленовых и этилен-про-пилен-диеновых каучуков. Резины из указанных каучуков характеризуются высокой стойкостью к окислению, сопротивлением тепловому старению при достаточно высоком комплексе физикомеханических свойств. [c.12]

Основной особенностью бутадиен-нитрильных каучуков (БНК) является наличие полярных нитрильных групп, которые придают ему специфические свойства. Из них главными являются стойкость к действию масел и алифатических углеводородов, повышенное сопротивление тепловому старению. [c.356]

Одним из существенных преимуществ резин из БНК по сравнению с резинами из других каучуков (БСК, НК, СКИ-3) является их более высокое сопротивление тепловому старению, что, видимо, объясняется образованием при термоокислительном старении промежуточных продуктов, представляющих собой ингибиторы окисления [5]. [c.363]

Изменение растворимости и пластичности по Карреру хлоропреновых каучуков серного регулирования ], 3, 4, 5) и меркаптанового регулирования (2) в процессе длительного хранения при 30 °С (а) и термического старения (б) при температурах Ti< Т,. [c.381]

Развитие в последние годы новых способов полимеризации способствовало созданию типов каучуков, обладающих более совершенными свойствами. Изменения свойств в основном обусловлены различиями в строении молекул каучуков, а это, естественно, повышает роль структурного анализа. Спектроскопическое определение 1,2-, цис-, А- и гране-1,4-структур в синтетических каучуках имеет такое же практическое и теоретическое значение, как и анализ физико-химических и эксплуатационных характеристик полимера. Результаты количественного анализа дают возможность изучить 1) влияние катализатора и условий полимеризации на структуру каучука 2) структуру неизвестных каучуков (идентификация) 3) изменение микроструктуры при вулканизации (изомеризация) и кинетику вулканизации 4) процессы, происходящие при окислительной и термической деструкции каучука (структурные изменения при сушке каучука, старении) 5) влияние стабилизаторов на устойчивость каучукового молекулярного каркаса и процессы, происходящие при прививке и пластификации каучука 6) соотношение мономеров в каучуковых сополимерах и в связи с этим дать качественный вывод о распределении блоков по длинам в сополимерах бутадиена со стиролом (разделение блок- и статистических сополимеров). [c.357]

Физико-механические свойства вулканизата каучука изменяются вследствие воздействия на него кислорода воздуха под влиянием ряда факторов нагревания, света, времени и т. д. Такое изменение называют старением. Сопротивление вулканизата каучука старению определяется величиной коэфициента старения. [c.266]

Наряду с указанными соединениями весьма эффективным стабилизатором для хлоропренового каучука является дибутил-дитиокарбамат никеля (в количестве 2% от массы полимера), который повышает стойкость каучука и вулканизатов на его основе к тепловому старению и замедляет подвулканизацию резиновых смесей, превосходя в этом отношении неозон Д. Другое преимущество дибутилдитиокарбамата никеля заключается в том, что каучук, стабилизированный им, имеет повышенную стойкость к озонному старению (озоностойкость увеличивается в 20 раз) [46]. [c.382]

После теплового старения при 150°С вулканизаты на основе эпихлоргидриновых каучуков характеризовались следующими свойствами [c.582]

Вымораживание проводится на поверхности охлажденного вращающегося барабана. Образующуюся на поверхности тонкую ленту автоматически срезают ножом, далее лента переходит на движущуюся сетку, на которой она отмывается водой и сушится в петлевом сушильном агрегате в токе горячего воздуха. Продолжительность и температура сушки значительно ниже, чем при выделении каучука коагуляцией электролитами, причем каучук отличается более высокой стойкостью к старению в условиях длительного хранения и переработки. [c.383]

Вулканизаты на основе акрилатных каучуков отличаются сравнительно невысоким сопротивлением разрыву. В то же время для них характерно сохранение прочностных характеристик после теплового старения при 150°С на воздухе, в трансформаторном и серусодержащих (гипоидных) маслах, при тепловом старении в закрытом объеме при 200°С. Недостатками резин из акрилатных каучуков являются их сильная адгезия к форме, малая морозостойкость, низкая эластичность при комнатной температуре и, заметная коррозионная активность [1, 2, 19]. [c.393]

Рассмотренные экспериментальные данные позволяют представить механизм ускоренного старения резин на основе нитрильных каучуков в среде топлив следующим образом. Вначале антиокислители экстрагируются из резин в топливо, вследствие чего резина становится легко уязвимой к действию свободных радикалов. Если в топливе антиокислители отсутствуют или содержатся в малом количестве, оно достаточно интенсивно окисляется Б топливных агрегатах растворенным кислородом. Образующиеся при окислении топлива пероксидные и алкильные радикалы атакуют полимерные цепочки молекул резины и вызывают их сшивку . Это приводит к потере эластичности резин, их отвердению, изменению геометрии резиновых деталей и появлению трещин при механических воздействиях. [c.232]

Оптимальные свойства резин различного целевого назначения зависят как от абсолютного количества, так и от соотношения прочных и лабильных межмолекулярных связей [1]. Лабильные связи, образующиеся в процессе серной вулканизации, вследствие высокой реакционной способности снижают термическую и термоокислительную стойкость вулканизатов, являясь одной из важнейших причин их старения [2]. Введение в каучуки карбоксильных групп позволяет создавать сетку из лабильных и одновременно инертных по отношению к углеводородным цепям солевых групп, однако вследствие склонности к скорчингу, быстрого падения физико-механических показателей с ростом температуры и некоторых других недостатков, эти каучуки пока не нашли широкого промышленного применения. [c.405]

Для иллюстрации общего комплекса свойств, получаемого при применении сложноэфирных каучуков, приведем данные по испытанию резин протекторного типа на основе БЭФ-10Э (табл. 2) [8]. Резина на основе БЭФ-10Э существенно превосходит обычные протекторные резины по напряжению при удлинении 300%, эластичности при 20°С, твердости, истираемости и особенно по сопротивлению старению и образованию трещин. Практически, старение в течение 48 ч приводило к улучшению свойств резины на основе БЭФ-10Э, главным образом сопротивления раздиру и механических показателей, при высоких температурах. [c.410]

Старение каучуков, как правило, сопровождается изменением их молекулярной массы, что и обусловливает в основном потерю ими тех или иных свойств. При этом могут протекать два основных типа процессов, приводящих к изменению свойств каучука [c.619]

Стереорегулярный изопреновый каучук (СКИ) также обладает высокой прочностью, эластичностью, клейкостью, низким теплообразованием и хорошим сопротивлением к старению. По эластичности СКИ превосходит СКД и приближается к натуральному каучуку. Развитие производства СКИ прежде всего зависит от наличия ресурсов дешевого сырья для синтеза изопрена. Этими источниками сырья являются изопентан, изобутилен и формальдегид, а также пропилен. Наиболее просто технологически синтез изопрена осуществлялся путем дегидрирования изопентана, поэтому на основе последнего будет организовано промышленное производство изопрена. [c.340]

Теоретически можно себе представить, что свойства, сообщаемые битумным материалам эластомерами, — пониженная термочувствительность, эластичность, прочность и повышенное сопротивление старению — должны улучшить эксплуатационные свойства большинства готовых изделий. Поэтому неудивительно, что были проведены обширные исследования этих свойств и в особенности эксплуатационных качеств дорожных покрытий. В настоящее время в эксплуатации находятся несколько тысяч километров шоссейных дорог, в которых каучук использован для модификации либо покровного защитного слоя, либо в качестве асфальтобетона. Особое внимание уделено асфальтобетону в США и за границей после второй мировой войны. Однако начиная с 1954 г., возрастает интерес и к защитным покрытиям, модифицированным каучуками. [c.236]

При хранении каучуков, а также при использовании и хранении резиновых изделий наблюдается неизбежный процесс старения каучука и резины, приводящий к ухудшению их основных технических свойств. В результате старения понижается предел прочности при растяжении, эластичность и относительное удлинение, повышаются гистерезисные потери, модули и твердость, возрастает газопроницаемость и электропроводность, уменьшается сопротивление истиранию, изменяется растворимость невулканизованного каучука. Старение значительно уменьшает продолжительность эксплуатации резиновых изделий. Поэтому повышение сопротивления резины старению имеет большое значение для народного хозяйства. [c.189]

Старение каучука при хранении может быть вызвано действием на него кислорода воздуха и света. Введение в каучук при его выработке антиоксиданта повышает сопротивление каучука старению. Каучук кок-сагыза, защищенный фенил-р-нафтиламином (иеозон D), достаточно хорошо сохраняется в темном помещении при температурах от—10 до-j-23°. [c.258]

Оппанол В не вулкапизируется. Если, одпако, добавить к изобутену около 2% вес. дпенов, как, напрпмер, нзонрена или бутадиена, то в результате полимеризации нри —80° в присутствии хлористого алюминия получают легко вулканизируемый сополимер (бутилкаучук), производимый в настоящее время в очень больших количествах вследствие его некоторых исключительно ценных свойств. Он приблизительно в 10 раз менее проницаем для воздуха, чем натуральный каучук, исключительно устойчив против действия озона и значительно менее подвержен старению. Широчайшее применение оп находит в производстве автомобильных камер [66]. [c.225]

По свойствам вулканизованный этилен-пропиленовый каучут II этилен-пропиленовый терполимер можно сравнить с лучшими сортами синтетического каучука. На первом плане стоит стойкость к старению, обусловленная насыщенным характером продукта и сохраняющаяся при повышенных температурах, отличная озоностой-кость, значительная химическая стойкость. Даже прп длительном действии озона в повышенной концентрации ухудшения свойств не наблюдается. [c.320]

Перед каждым наполнением должна быть проверена герметичность гибких шлангов вместе с цистерной рабочим давлением наполняемого газа. Для изготовления резиновых шлангов, применяемых для перекачки сжиженных углеводородов и аммиака, следует применять специальные каучуки, сохраняющие упругие механические свойства при низких температурах. Этим требованиям наиболее полно отвечает бутплкаучук, который рекомендуется использовать для изготовления шлангов и других изделий, контактирующих с жидкими аммиаком и углеводородами. Следует помнить, что резиновые шланги вследствие старения резины наиболее подвержены повреждениям и ряд серьезных аварий произошел в результате их разрушения. Поэтому резиновые шланги можно использовать органиченно, при крайней необходимости для заполнения небольших транспортных сосудов. Они не должны применяться при условном диаметре более 25 мм. При больших объемах перекачиваемого сжиженного газа необходимо пользоваться специальными заправочными рукавами. [c.193]

Во ВНИИполимер было проведено подробное исследование процессов деструкции хлоропреновых каучуков (каучук СР и каучук П), полученных с разными регуляторами (сера и меркаптан) в присутствии и отсутствие антиоксиданта (неозона Д) по изменению содержания С = 0-, С—ОН- и С—С-групп, определенных по данным ИКС в процессах ускоренного старения (рис. 4). [c.381]

Представляют интерес проведенные в последние годы во ВНИИСК исследования по получению эмульсионных каучуков с функциональными группами. Введение в полимерную молекулу карбоксильных, а особенно легкоомыляемых сложноэфирных групп, позволяет получать на их основе резины, характеризующиеся высоким сопротивлением разрыву при обычной и высокой (150 °С) температурах, а также повышенным сопротивлением тепловому старению (см. гл. 22). [c.11]

Модифицированный полиизопрен, стабилизованный теми же антиоксидангами, что и каучук СКИ-3, сохраняет стабильность в течение года и более. Прочность наполненных резин после старения при 100°С в течение 72 ч у каучуков СКИ-3 и СКИ-ЗМ одинакова, порядка 20—21 МПа. [c.233]

БНК, модифицированные поливинилхлоридом, различаются по соотношению БНК. и ПВХ, типу БНК, способу полимеризации, вязкости по Муни. Выпускаются две группы каучуков 70% БНК+ 30% ПВХ (главным образом) и 50% БНК+ 50% ПВХ. Эти каучуки легко перерабатываются на обычном оборудовании, резиновые смеси на их основе хорошо шприцуются, каландруются, формуются, льются. Основным преимуществом БНК, модифицированных ПВХ, является их исключительная погодо-, озоностой-кость, а также высокое сопротивление раздиру, высокая стойкость к тепловому старению и несколько большая стойкость к агрессивным средам. Кроме того, резины из этого каучука имеют высокую огнестойкость. Для обеспечения стойкости каучуков с ПВХ к тепловому старению в них вводят обычные неокрашиваюшие антиоксиданты для БНК и специальные для ПВХ. Эти каучуки выпускают обычно в виде гранул. [c.365]

Изменение оптической плотности Ото (С=0), Оиао (С ОН) и >660 (С—С) в процессе ускоренного старения каучука СР (/) и каучука П (2) без стабилизатора (---) и стабилизированного (—). [c.380]

Изменения растворимости и пластичности для указанных двух типов кяучуков в условиях естественного старения, а также при разных температурах, приведены на рис. 5. Каучуки, полученные с регулятором меркаптаном, значительно более стойки к окислению, как в условиях естественного, так и ускоренного старения, по сравнению с каучуками, регулированными серой даже при наличии антиоксиданта неозона Д. [c.381]

Эффективный способ устранения подвулканизации смесей — экранирование поверхности частиц соединения металла защитной пленкой. Например, описан способ повышения стабильности резиновых смесей за счет использования окиси цинка, покрытой сульфидом цинка, и окиси цинка, покрытой фосфатом цинка [8]. Применение органических кислот и их ангидридов в качестве замедлителей реакции солеобразования с окисью цинка снижает подвулканизацию смесей карбоксилсодержащих каучуков и одновременно существенно улучшает свойства вулканизатов [8]. Применение в качестве вулканизующих агентов алкоголятов алюминия, магния, а также различных перекисей двухвалентных металлов (Zn02, ВаОг и др.) позволяет существенно повысить стойкость резиновых смесей к подвулканизации [7]. Особенностью карбоксилсодержащих каучуков является повышенная стойкость в процессе теплового старения, очень высокое сопротивление разрастанию трещин (больше 300 тыс. циклов) [1]. По комплексу свойств карбоксилсодержащие каучуки представляют существенный интв--рес для различных областей применения. [c.403]

Изучены свойства опытных партий эпихлоргидринового каучука СКЭХГ-СТ, выпущенных Стерлитамакским АО Каучук . Оценена вулканизационная активность каучука и исследованы свойства вулканизатов, полученных с применением серноускорительной, аминной и пероксидной вулканизующих систем. Показано, что серно-ускорительная вулканизация обеспечивает получение вулканизатов с более высокой прочностью аминные и пероксидные вулканизаты превосходят серно-ускорительные по сопротивлению тепловому старению в свободном и напряженном состоянии. [c.174]

Испытание каучука БНЭФ-26-7И в сравнении с СКН-26М показало [7, 9], что резины на основе БНЭФ (табл. 3) имеют более высокие твердость, напряжение при удлинении 300%, сопротивление раздиру, разрастанию трещин, старению и прочностные показатели при 150 °С, а также озоностойкость. Коэффициент эластического восстановления при —25°С, температуростойкость, сопротивление раздиру, истиранию и эластичность по отскоку зависят от используемой системы ковалентной вулканизации и могут быть существенно улучшены при введении в нее диметилглиоксима. [c.410]

Развиваются работы по получению привитых сополимеров с пространственной сеткой на основе жидких каучуков и олиго-эфиракрилатов [66, с. 16]. Реакции в таких композициях приводят одновременно к вулканизации, прививке и гомополимеризации При этом гомополимер, являясь, как правило, нежелательным побочным продуктом, в данном случае выполняет роль активного наполнителя. Из жидких олигодиенов и олигоэфиракрилатов без введения специальных наполнителей методом литья были получены резиновые изделия, дтличающиеся высокими прочностью, стойкостью к старению и другими ценными свойствами. [c.445]

Синтетические каучуки, как и большинство полимеров, под влиянием различных факторов претерпевают необратимые изменения, сопровождающиеся полной или частичной потерей ими основных свойств. Подобные необратимые процессы принято называть старением полимеров. Старение полимеров может быть вызвано различными причинами (действием кислорода, тепла, озона, света, радиации, агрессивных сред, механическими воздействиями) и сопровождается изменением как микро-, так и макроструктуры полимера. Способность полимера сохранять свои свой-С7ва принято называть его стабильностью, а совокупность мероприятий, предотвращающих частично или полностью процессы старения, носит название стабилизации полимеров. [c.618]

Первые систематические исследования в области окисления, старения и стабилизации синтетических каучуков были проведены С. В. Лебедевым и его сотрудниками в период организации в СССР производства натрийбутадиенового каучука [9, с. 715— 722], На основе полученных экспериментальных данных были выданы практические рекомендации по стабилизации натрийбута-диенового каучука и предложены эффективные антиоксиданты некоторые из них не потеряли практического значения до настоящего времени. [c.620]

Процессы окисления натурального каучука достаточно подробно рассмотрены во многих работах, которые обобщены в ряде монографий [1, с. 13—22 3, с. 379—391 8, с, 21]. Наибольщее значение для выяснения механизма окисления натурального каучука и каучукоподобных полимеров имели работы Боланда, Хьюджеса, Бевиликуа, Майо и других исследователей. Этими исследованиями однозначно показано, что процесс окисления эластомеров является цепным, инициированным кислородом и перекис-ными радикалами. В результате этого процесса наблюдается не только присоединение к молекуле полимера кислорода, приводящее к появлению в полимерной цепи кислородсодержащих заместителей, но и разрыв полимерной цепи, обусловливающий уменьшение молекулярной массы исходного полимера. Последнее обстоятельство является основным фактором, вызывающим изменение свойств полимера при старении. [c.620]

Каталитическая активность металлов переменной валентности в процессах окисления и старения синтетических каучуков зависит от следующих факторов природы металла переменной валентности валентного состояния металла химической структуры каучука содержания металла переменной валентности природы ан-тиокспданта, применяемого для стабилизации каучука наличия в каучуке веществ, способных связывать металлы переменной валентности в соединения (комплексы или хелаты), которые являются неактивными в процессах окисления или других превращениях каучуков. [c.629]

Как видно из таблицы 102, Цис-1,4-бутадиеновый каучук превосходит натуральный по следующим показателям М ини-мальное теплообразование, максимальная износостойкость для протекторных резин, широкий температурный интервал сохранения прочностных и эластических свойств и др., а этилен-пропиленовый эластомер имеет превосходные качества по тепловому окислительному сопротивлению старению, а также [c.341]

В Советском Союзе, кроме натрий-бутадиеповых резни, нашли также большое распространение резины и покрытия на основе хлоропреновых каучуков (наирита). Обкладки на осиове поли-хлоропреновых каучуков (паирнты) отличаются хорошим сопротивлением старению, могут эксплуатироваться в кислотных, поблочных, солевых и других агрессивных водных растворах до 70° С и выдерживать кратковременный перегрев до 90—95° С,-В органических растворителях полихлоропреновые резины, так же как и резины на основе нитрильного каучука, набухают. Наибольшая их набухаемость наблюдается в бензоле. [c.442]

Из полиуретанов получают также эл-астичные, устойчивые к старению волокна и пленки. Полиуретановые клеи и лаки, обладающие высокой адгезией к различным материалам, хорошей теплостойкостью, водо- и атмосферостойкостью, применяются для получения защитных покрытий и эмалировки проводов. Каучуки, имеющие высокую прочность, применяются для изготовления шин, конвейерных лент, подошв обуви и т. д. [c.85]

Хлорметилированные смолисто-асфальтеновые вещества являются эффективными вулканизующими агентами для бессерной вулканизации каучуков [211, 212]. Нйибольщей вулканизующей активностью характеризуются вулканизаты, полученные с применением хлорметилированных асфальтитов, обладающие более высокими показателями сопротивления тепловому старению [147]- [c.355]

Грегг и Алкоук [21] установили, что при введении каучука в дорожные смеси их сопротивление усталостному разрушению при изгибе возрастает. Целью их работы, проводимой в дорожной исследовательской лаборатории в Кентукки (США), было разработать новые методы испытаний для доказательства влияния добавок каучука, поскольку старыми методами испытания это сделать было нельзя. На созданной испытательной машине в условиях, аналогичных эксплуатационным, воспроизводилось многократное искривление асфальтобетонного дорожного покрытия. Образец в форме бруска устанавливали в держателе, который колебался так, что верхний и нижний концы образца попеременно сжимались и растягивались. Испытание проводили до появления на образце трещин. Образцы испытывали до и после различных периодов старения в [c.228]