Диоксан реакции

Изопрен СН2=С(СНз>-СН=СН2 получают взаимодействием формальдегида с изобутиленом через 4,4-диметил-1,3-диоксан, реакцией ацетилена и ацетона, а также выделяют из [c.366]

В диоксане реакция имеет суммарный первый порядок первый по ртутьорганическому соединению и нулевой по бромной ртути. Это может быть объяснено тем, что наиболее медленной стадией процесса, определяющей его скорость в целом, является иониза ция ртутьорганического соединения (механизм 5 1) с образованием внутренней ионной пары . [c.225]

Они показали, что в пиридине такая реакция обмена протекает как реакция второго порядка, а в водном диоксане в первой стадии происходит ионизация металлорганического соединения, т. е. в водном диоксане реакция протекает по механизму SeI. [c.332]

Хотя образование хлорсульфитов в качестве промежуточных соединений при взаимодействии спиртов с хлористым тионилом точно установлено, Льюис (1952—1953) обнаружил, что пространственное течение реакции превращения в хлорид зависит от природы растворителя. При использовании диоксана оптическая активность почти полностью сохраняется, в случае же пиридина наблюдается почти полная инверсия, причем обе реакции протекают практически с одинаковой скоростью. Заметное влияние полярности растворителя заставляет предположить существование промежуточных соединений ионного характера. В диоксане реакция протекает, по-видимому, через сольватированную ионную пару (Крам) нуклеофильный реагент атакует карбониевый иои прежде, чем последний успевает утратить асимметрию [c.381]

В водном метаноле и в водном диоксане реакция имеет первый порядок по силану. Константа скорости возрастает с увеличением функции кислотности. При действии 0,2—0,7 М НС1 в СНдОН вычислено к = i[H l] > . С хлорной кислотой реакция протекает значительно быстрее, чем с НС1, что делает менее вероятным образование переходного состояния, включающего также анион кислоты. Предлагается следующая структура переходного состояния [c.126]

При взаимодействии ТМГХ с 15 в кипящем гептане в присутствии алюмосиликата Цеокар-10, как сообщалось выше (схема 2), с высокой селективностью и выходом 54% образуется смесь диастереомерных оптически активных хроманолов 16 (эритро-/трео- 1 1, данные ГЖХ, ее 50%). Конденсация ТМГХ с 19 в тех же условиях протекает менее селективно и приводит, наряду с целевым хроманолом 20, к заметному количеству трициклического изомера 21 (схема 3). Соединения 20 и 21 были разделены и охарактеризованы в виде соответствующих ацетатов 22 и 23. С наибольшим выходом требуемый хроманол 20 образуется при проведении реакции в гептане (соотношение 20 к 21 составляет 2 1), тогда как реакция в ароматических растворителях (бензол, толуол) дает смесь соединений 20 и 21, близкую к эквимольной, а в диоксане реакция не идет вовсе. [c.485]

Таким образом, нами доказано, что алкилдиазоацетаты взаимодействуют с замещёнными 1,3-диоксоланами в присутствии КЬ2(СНзС02)4, Си(СЕз80з)2 с образованием соответствующих 1,4-диоксанов. Реакция протекает селективно по связи С(2)-0(1) гетероцикла, с преимущественным образованием транс-изомера. [c.10]

Известно, что 1,4-оксатиан реагирует с трет-бутиловым эфиром надбензойной кислоты в присутствии хлорида меди(1) с образованием З-бензоилоксиоксатиана-1,4 [58], хотя в диоксане реакции замещения по а-атому углерода (по отношению к кислороду) протекают также достаточно быстро. [c.160]

Впервые синтезировал и описал 1,4-диоксан Лоренцо [3]. Он получил диоксан конденсацией этиленгликоля с бромистым этиленом. В том же году Вюрц [4] получил 1,4-диоксан реакцией этиленхлоргидрина с окисью этилена в щелочной среде и выделил его в виде продукта присоединения с бромом (С4На02 Вг2). При обработке этого продукта присоединения ртутью слабо связанный бром выделяется и образуется 1,4-диоксан. [c.6]

Так, специалистами фирмы Е. I. Du Pont de Ыетош з and Со. разработан способ получения 2-винил-13-Диоксанов реакцией акролеина (1) с 2,2-дизамещенными 1,3-пропандиолами. В частности по реакции альдегида 1 с триметилолпропаном (2) в присутствии кислотного катализатора - фторированного полимера с кислыми сульфоновыми фуппами, в толуоле получен 2-винил-5-этил-5-гидроксимети-1,3-диоксан (3) с высоким выходом. [c.37]

Циклогексанонок- сим Циклогексанол Циклогексиламин, НзО Ru на угле 25° С, в НзО в диоксане реакция не идет в СНзОН в продуктах найден eHi3 [14] [c.1010]

R2NH, RNH2, пиперидин, СаНз, КОН и др. СеН,-, диоксан Реакция широко используется в органическом синтезе, например [c.283]

Моновиниловые эфиры первично-третичных гликолей представляют интерес как исходные вещества для синтеза гидроксилсодержащих высокомолекулярных веществ. В этом отношении особый интерес представляют эфиры (VI 1в, г), так как на их основе возможно ползгчение полимеров, содержащих в боковой цепж тройную и двойную связи. Эфиры (VIb —е) и (VIIb, г) дозволяют перейти к новому классу циклических соединений — замещенным 1,3-диоксанам. Реакция протекает в присутствии следов минеральных кислот и приводит к образованию с количественными выходамж 2,4,4- и 2,4,4,5-(алкил, арил, этинил)-1,3-диоксанов [c.89]

Примером карбонилат-иона, используемого в синтезе органических соединений, служит тетракарбонилферрат(2—)-ион, выделяемый в виде комплекса его натриевой соли с диоксаном. Реакция в растворе тетрагидрофурана с алкилгалогенидами протекает по уравнению [c.415]

Кинетику диспропорционирования некоторых симметричных ртутноорганических соединений алифатического и ароматического ряда под действием Н СП (эквимольная смесь хлорной и йодной ртути) изучили Десси и Ли . В этаноле, метаноле и диоксане реакция бимолекулярна. Порядок реакционной способности соединений определяется энтропийным фактором, энергия активации остается постоянной (12,0—12,8 ккал1моль). [c.35]

Сенсибилизированные растворителем перегруппировки a- -не-насыщенных кетонов в ароматических жидкостях также могут давать хорошие энергетические выходы. Для перегруииировок, имеющих место в таких, например, соединениях, как дег гдротестостерон в бензоле, величина /г/д/й, составляет ирнл ерно 300 л/моль и была найдена величина Цлр-ёо, равная 2,3 [табл. 3.12, пример (ц)]. Поскольку в диоксане реакции не происходят, можно исключить возможность их осуществления радикалами. Соотношения, соответствующие образованию последовательных продуктов, в этом случае можно сравнивать только с соотношением, полученным при облучении растворов в гексане ультрафиолетовым светом с длиной волны больше 280 шл. Это позволяет предположить, что в данной систе.ме переносится возбужденное состояние, сравнимое с низшим энергетическим уровнем. и с-Бутен конкурирует с этой реакцией [c.130]

Внутримолекулярная переацетализация оксиацеталей является очень удобным методом синтеза 1,4-диоксанов. Реакция проводится в присутствии кислот [326] или без катализаторов [327] при нагревании или комнатной температуре [c.173]

Некоторые особенности протодемеркурирования были изучены на примере бензильных ртутноорганических соединений. Показано [61], что в спирте и диоксане реакция бензилмеркурхлорида (БМХ) с НС1 [c.56]

Большое влияние на скорость гидрохлорирования олефинов в жидкой фазе оказывает природа растворителя. Так, изучение скорости присоединения НС1 к гексену-3 в различных растворителях показало, что при одном и том же соотношении (гексен-3) НС1 за 90 мин. прореагировало НС1 в эфире — 1,52%, в диоксане — 1,43%, в нитробензоле — 43%, в бромистом бутиле — 44,5, в гептане — 87,4%, в ксилоле — 58,7%. Отмечено, что результаты в большей степени зависят от электронодонорной активности растворителя, чем от его диэлектрической постоянной [21]. Интересно также, что как раз в таких растворителях, где можно было бы ожидать наличия следов перекиси (эфир, диоксан), реакция практически ингибируется, что лишний раз указывает на нерадикальный характер гидрохлорирования олефинов. По патентным данным, добавление 0,5—5% диоксана используется для ингибирования гидрохлорирования пропилена, изобутилена, а также хлоролефинов в ходе высокотемпературного хлорирования олефинов [22]. Изучена кинетика гндрохлорирования изобутилена в нитрометане [23]. [c.12]

В диоксане реакцию лроводили при различных температурах. Было яай-дено, что наиболее эффективна температура 30° С (выход иодистою пен-тафторпропилцивка равен 48%). В эфире при 0°С — 56%, те же результаты получены и в дибутиловом эфире или тетрагидропиране. Без растворителя реакции не происходит. [c.39]

Ратледж успешно применил следующие растворители диоксан (реакция при температуре 65—70° С в течение 2 час., выход 99%), ди-и-бутиловый эфир (75—85° С, 2 часа, 99% 100—105° С, 1 час, 99%), ксилол (100—105° С, 2,5 часа, 99%). Указанные температуры близки к оптимальным. Повышение температуры, например, до 130—135° С в ксилоле снижает выход до 7% при трехчасовой реакции. [c.405]

Условия конденсации этиленсульфида с алкенилдихлорфосфинами и характер превраш,ений определяются как природой реагентов, так и растворителем. В диоксане реакции протекают более гладко, чем в толуоле (бензоле). Стирилдихлорфосфин конденсируется легче, чем изо- [c.260]

Методика. В микропробирку помещают каплю водного или спиртового раствора анализируемого вещества. Спиртовой раствор разбавляют 4—5 каплями воды, добавляют каплю раствора бисульфита натрия и смесь выдерживают в течение 4— 5 мин. Затем прибавляют каплю раствора иода с иодидом калия и каплю 1 %-ного раствора крахмала. Устойчивый синий цвет раствора указывает на присутствие альдегидов или кетонов. Рекомендуется проводить холостой опыт. Предел обнаружения этой реакцией для формальдегида составляет 0,005 мкг, для ацетальдегида 0,5 мкг, для л -нитро- и п-аминобензальдегида мкг, для бензальдегида 2 мкг, для нитробензальдегида мкг, для метилэтилкетона и ацетофенона 20 мкг, для ацетона g мкг и для глюкозы, фруктозы и лактозы 0,5 мг. Бензофенон,. нзил, этанол и чистый диоксан реакции не дают. [c.171]

ОФА растворим в воде, но лучше — в метаноле, этаноле, ацетоне и диоксане. Реакция присоединения хорошо идет при pH 3—9. При использовании ОФА его сначала растворяют в одном из перечисленных органических растворителей, а потом смешивают с избытком водного буфера нужной концентрации и значения pH. Максимум возбуждения флюоресцирующего продукта — при 340 нм, флюоресценции — при 445 нм. Раствор самого ОФА не флюоресцирует. Чувствительность метода — выше, чем в случае флюоресцамина, но и фон флюоресценции побочных продуктов выражен сильнее. [c.101]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология