Катализ кислотами и основаниями

На окислительно-восстановительные реакции оказывают влияние катализаторы, которые сами являются окислительно-восстановительными системами. Реакции замещения, присоединения-отщепления и молекулярные перегруппировки чувствительны к катализу кислотами и основаниями. [c.19]

Специфический катализ кислотами и основаниями [c.333]

Гомогенные катализаторы отличает большая, чем у гетерогенных, селективность или специфичность действия. (Все каталитические центры одинаковы и химически, и энергетически.) Наивысшая селективность присуща биологическим катализаторам. Среди них немало ферментов с абсолютной специфичностью. Так, например, фермент уреаза ускоряет гидролиз мочевины O(NH2)2, и только мочевины. Основной технологический недостаток гомогенных катализаторов — необходимость их вьщеления из конечной смеси продуктов и реагентов с неизбежными потерями катализатора. Поэтому ограниченный промышленный масштаб имеют лишь процессы гомогенного катализа кислотами и основаниями, стоимость которых невелика. [c.176]

Катализ кислотами и основаниями [c.215]

Катализ Кислоты и основания 69, 72 [c.215]

Во многих случаях получены доказательства того, что при катализе кислотами и основаниями каталитическое действие обязано не только ионам Н или ОН, но и присутствию воды и недиссоциированных молекул. Увеличение каталитической активности сильных кислот при добавлении соответствующих солей заставляет предполагать существование специфических солевых эффектов. Большинство каталитических реакций происходит в растворах различных ионов и существенное изменение процессов под влиянием солей привело к признанию солевого эффекта. Сделаны попытки объяснить влияние нейтральных солей в катализе кислотами и основаниями, учитывая изменения диэлектрической константы, вязкости или других свойств растворителя, так же как и коэффициентов активности растворенных веществ. [c.224]

Здесь С — катализатор, 8 — субстрат, X — промежуточный комплекс и Р — продукт, который образуется в реакции (2) после отщепления катализатора. В других случаях, как, например, при катализе кислотами и основаниями, комплекс является не просто продуктом присоединения, а образуется наряду с другими промежуточными веществами. Схему реакции в этом случае можно записать так [c.263]

При осуществлении катализа кислотами и основаниями в водном растворе наиболее важными эффектами являются такие, которые приводят к прямому образованию ионов гидроксония (Н3О+) и гидроксила в растворе. Существует много реакций, для которых, действительно, только эти [c.266]

Энзимы являются биологическими катализаторами, и значительное число их идентифицировано. Катализ энзимами гораздо более специфичен, чем катализ кислотами и основаниями каждый энзим катализирует только небольшое число различных реакций. Некоторые энзимы обладают абсолютно специфичным действием например, уреаза катализирует только расщепление мочевины [c.283]

Рассмотрим типичный пример катализа кислотами и основаниями — гидролиз эфиров. [c.74]

Рис. 23.7. Изменение скоростей кислотно-основных каталитических реакций. 1 — сильный катализ основанием, слабый — водой, отсутствие катализа кислотой 2 — сильный катализ кислотой и основанием, более медленная реакция с водой 3 — отсутствие катализа основанием, сильный катализ кислотой, небольшая скорость реакции с водой.

Катализ. Кислоты и основания часто выступают в качестве катализаторов. [c.24]

Теперь мы должны рассмотреть кинетику каталитических реакций, протекающих через две стадии переноса протона. Среди этих реакций — так называемые прототропные перегруппировки, в частности кето-енольная таутомерия. Простейшие механизмы ее при катализе кислотами и основаниями передаются схемами [c.171]

Ниже будет видно, что в условиях общего катализа кислотами и основаниями можно получить информацию о скорости переноса протона между катализатором и субстратом в одном направлении. В то же время при рассмотрении в гл. 7 прямых методов, было показано, что наблюдаемые изменения всегда отражают и прямой и обратный процессы, причем определяющим является наиболее быстрый. Итак, исследования общего кислотно-основного катализа дают возможность изучения медленного прямого переноса протона, даже при очень быстрой обратной реакции. То же самое справедливо для изотопного обмена и реакций рацемизации, которые интенсивно используются для целей исследования реакций переноса протона. [c.174]

Описанные выше эксперименты доказывают, что обратимая гидратация альдегидов протекает по механизму общего катализа кислотами и основаниями. Рассмотрим теперь механизм гидратации более подробно. Можно полагать, что реакция гидратации альдегидов включает следующие стадии [c.218]

В зависимости от природы катализаторов различают несколько типов катализа кислотами и основаниями. [c.389]

Гидроксиметилирование меламина с заметной скоростью протекает даже в отсутствие катализатора при температурах 35— 50 °С. Реакция подвержена катализу кислотами и основаниями. [c.209]

Подобно ионам Н3О+ и ОН действуют другие ионы и молекулы (ЫН , НС01, СН3СОО", ЫНз и др.), являющиеся обобщенными кислотами и основаниями Бренстеда. В отличие от специфического катализа ионами Н3О+ и ОН" катализ кислотами и основаниями Бренстеда называется общим. [c.269]

Кислотно-основной катализ первоначально определялся как катализ сильными кислотами или основаниями в водном растворе [1]. В настоящее время известно, что роль катализаторов в таких системах выполняют ионы гидроксония и гидроксида. К категории кислотно-основного катализа теперь относят также катализ кислотами и основаниями Бренстеда и Льюиса. В настоящей главе рассматриваются прежде всего реакции, катализируемые ионами гидроксония и гидроксида, т. е. специфический кислотно-основной катализ, или, как его сейчас принято называть, специфический катализ ионами гидроксония и гидроксида. В конце главы кратко обсуждается также катализ другими ионами лиония и лиоксида. [c.56]

Таким образом, имеет место псевдопервый порядок реакции. Величина к представляет собой скорость катализируемой реакции при С]=1 ее называют также константой катализа. В вышеприведенном примере катализатор не входит в уравнение реакции, а лишь в уравнение скорости. Однако известны реакции, в которых один из реагентов или продуктов реакции проявляет каталитическое действие (автокатализ). Поэтому более общим является следующее определение катализатор представляет собой вещество, концентращ1я которого входит в уравнение скорости с большим показателем степени, чем это соответ ствует брутто-уравнению реакции. Согласно выводам, сделанным в разделе 1.5.5, катализируемые реакции являются сложными. Характер (вид) катализатора позволяет делать решаюихие выводы о механизме сложных реакций. В органической химии особенно важен катализ кислотами и основаниями (кислотно-основной катализ), а также катализ нонами пли комплексами металлов. В случае катализа кислотой НА [c.147]

Лоури и Смит [312] и Лоури и Фаулкнер [311] подобрали большое число примеров сильного влияния молекул кислот и оснований на реакцию мутаро-тации глюкозы. Теория, что ионы Н и ОН являются единственными катализаторами в классических реакциях, например в реакциях инверсии тростникового сахара и гидролиза сложного эфира, и что скорость реакции пропорциональна их концентрации, оказалась неудовлетворительной. Применение активностей вместо концентраций, как и дуалистическая теория, даже в первом приближении не объяснило всех случаев катализа кислотами и основаниями. После того как была сделана попытка установить влияние недиссоциированных молекул, оказывающих каталитическое действие, было предложено принимать -ВО внимание участие других ионов, кроме Н и ОН, в каталитическом действии, [c.203]

Катализ кислотами и основаниями в газовых реакциях, например деполимеризация паргшьдегида при 100 и 190° Деполимеризация димера диокси-ацетона, температура 25° Хлористый, бромистый и иодистый водород, уксусная и дихлоруксусная кислоты Кислоты Н3О+, циануксусная, хлоруксусная, СбНв- СН(ОН)СООН и муравьиная основания гидроксил, (СНз)зС—СОО, ацетат ион, фенил-ацетат ион, акрилат ион, формиат ион, СвН5СН(ОН)СОО-, хлорацетат ион 41 39 1 [c.215]

В связи с теорией катализа кислотами и основаниями (который рассматривается как явление, сопровождаемое присоединением или отщеплением протонов и перемещением электронов, вызывающим изменение условий проявления валентности внутри превращаемой молекулы) были также рассмотрены реакции гидролиза. Шваб [437] рассматривает типичный каталитический гидролиз, именно омыление сложных эфиров, и утверждает, что пара валентных электронов сложного эфира НдС —СО —ОС2Н5 полностью перемещается в этоксильную часть молекулы при присоединении протона кислоты с образованием спирта [c.219]

Осберн [367] и Скрабал [454] полагают, что катализ кислотами и основаниями можно объяснить образованием промежуточных соединений. Они разделили реакцию А->В на следующие ступени [c.220]

Бредиг [64] и Акри [4] считали, что лишь недиссоциированные молекулы оснований являются катализаторами в катионном катализе. Коржинский [277] и Баудиш [29] наблюдали каталитическое действие солей некоторых металлов в реакциях органических соединений. Обычная, но не подтвержденная точка зрения состоит в том, что ионные реакции идут быстрее, чем реакции между электрически нейтральными молекулами, и что ионы являются главными участниками в химических превращениях, однако были установлены отклонения от ионных реакций и найден солевой катализ. Полагали, что изменения, вызываемые добавлением солей при катализе кислотами и основаниями, обязаны самим солям. Со времени работ Аррениуса и Оствальда для реакции между ионами применяется уравнение [c.222]

Из ионного катализа обычно выда-тяют, как особо важнзто область, катализ кислотами и основаниями. Наиболее распростраиенной яв.чяется теория Бренстедта. Предполагается, что действие кислоты приводит к [c.228]

Присутствие электролитов изменяет скорость реакций, катализируемых кислотами и основаниями. Количественная теория солевого эффекта для разбавленных водных растворов была создана Бренстедом и выдержала многостороннюю опытную проверку [15, 60]. Изложенное выше не оставляет сомнения в том, что реакции изотопного обмена водорода находятся в общем ряду с другими реакциями, протекающими при катализе кислотами и основаниями. Это справедливо также в отношении кинетического солевого эффекта при водородном обмене. Правда, солевой эффект при водородном обмене пока изучен очень мало. Упомянем о пропорциональности между константой скорости обмена водорода фосфина с водой и концентрацией хлористого натрия по измерениям Вестона и Бигельейзена [79]. [c.90]

В последних двух абзацах была высказана мысль о том, что скорость образования промежуточных анионов и катионов намного -больше скорости их иоследующих иревращений (изотопного обмена, рацемизации, взаимодействия с талогенамя), т. е. стадия образования является лимитирующей. Другими словами, это означает, что осорости различных реакций, протекающих по механизму общего катализа кислотами и основаниями, должны быть одинаковыми. (Во многих случаях это действительно было обнаружено, однако в некоторых системах (особенно в случае растворителей с низкой диэлектрической постоянной) положение может осложняться образованием ионных пар между первичными продуктами. При этом для различных процессов будут наблюдаться разные скорости. Подробное обсуждение см. в работе [114]. [c.175]

В конце концов Белл и Джонс [19] сформулировали некие общие признаки согласованного механизма для любых реакций, которые в водных растворах подвержены общему катализу кислотами и основаниями. Вся аргументация слнш- ком обширна, чтобы излагать ее здесь, но она приводит к следующему выводу для типичных буферных растворов, содержащих кислоту НХ и ее анион X либо член [НХ] [Х ] должен вносить большой вклад в наблюдаемую скорость в разбавленном буферном растворе, либо для показателей степени в уравнениях Брёнстеда должно выполняться соотношение [c.184]

Катализ кислотами и основаниями. Пропорциональность между концентрацией Н+ или 0Н и скоростью реакции при гидролизе, этерификации, омылении и пр. не всегда соблюдается. Эти каталитические процессы обнаруживают также и другие особенности, трудно поддающиеся простому объяснению, если исходить из одних лишь вышеизложенных положений. На них например разнообразно и часто очень сильно влияет прибавление посторонних электролитов, ускоряя или замедляя реакцию ( действие нейтральных солей ). Если этерификацию вести в спиртовых растворах, то прибавление ничтожных примесей воды, не могущих заметно влиять ни на концентрацию, ни на активность катализирующего H . резко уменьшает скорость реакции (Г ольдшмидт, 1895). Это наблюдалось также при гидролизе эфиров и при других реакциях. Т е й л о р и Клаус (1925) нашли, чго прибавление воды, наоборот, сильно ускоряет лактонообразование в эфире при каталитическом участии НС]. [c.475]

Бренштедт показал на ряде примеров, что катализ ионами Н" и 0Н принципиально ничем не отличается от катализа кислотами и основаниями в вышеуказанном расширенном толковании. Например гидролиз эфиров одинаково катализируется Н-ионом, р- и тп-нитрофенолом, какодиловой кислотой и пр. Усиление водой каталитического лактонообразования j эфирном растворе под действием НС1 (см. выше), сводится к тому, что к кислотному катализу хлористым водородом прибавляется щелочной катализ водой, которая в присутствии НС1 является щелочью НС1Ч-Н О = HgO С1 (она воспринимает протон). [c.476]

Катализ в неорганической и органической химии книга вторая (1949) -- [ c.21 , c.215 , c.220 ]

Электронные представления в органической химии (1950) -- [ c.374 , c.378 ]

Химическая кинетика и катализ 1974 (1974) -- [ c.360 , c.382 ]

Химическая кинетика и катализ 1985 (1985) -- [ c.387 , c.407 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология