Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Треххлористый бор комплексы,

    Крафтса, например хлорид цинка [82], трехфтористый бор [83 и безводный треххлористый алюминий. Последний селективно поли-меризует реакционноспособные олефины и одновременно переводит сернистые соединения в легко удаляемые комплексы химизм превращений, которым при этом подвергаются сернистые соединения, очень сложен, так как одновременно протекает целая серия первичных и вторичных реакций. Подвергалась изучению глубина сероочистки хлористым алюминием для различных типов сернистых соединений [84]. В общем случае 1 г хлористого алюминия на 100 мл сильно разбавленного раствора сернистых соединений в лигроине (нафте) удаляет от одной трети до половины сернистых соединений. Для некоторых сульфидов очистка идет еще глубже. Катализат подвергается затем вторичной перегонке, при которой содержание сернистых соединений еще больше снижается, так как большая часть исходных сернистых соединений превратилась в высококипящие комплексы. Хлористый алюминий применяется в промышленном масштабе для глубокой очистки специальных сортов смазочных масел. [c.239]


    Применение радиоактивного трития позволило разобраться в реакции изомеризации бутана в изобутан в присутствии комплекса треххлористого алюминия и хлористого водорода. Было высказано предположение, что процесс протекает следующим образом  [c.371]

    Полихлорвинил, полученный в присутствии инициаторов радикальной полимеризации, имеет типичную аморфную структуру. В последнее время найдены условия получения кристаллизующегося поливинилхлорида ионной полимеризацией [85, 86]. Полимеризацию проводят в тетрагидрофуране, к-гептапе или бензине. Катализатором служат комплексы, возникающие при взаимодействии триизобутилалюминия и треххлористого ванадия или три-алкилалюминия и треххлористого титана. Полимеризация протекает при 30—40° в металлических реакторах, снабженных мешалкой и обогревающей рубашкой. Полимер образуется в виде тонкого порошка. Стереорегулярную фракцию полимера можно выделить экстракцией циклогексаном и осаждением полимера из раствора метиловым спиртом. [c.801]

    Нами предложен более простой и удобный в аппаратурном оформлении способ получения комплексных соединений. Он заключается в том, что хлористый алюминий, треххлористый фосфор и хлористый алкил смешиваются и выдерживаются в запаянной трубке или в любой закрытой металлической емкости. Особенно удобными для получения комплексов оказались баллончики из-под сжатого воздуха или кислорода емкостью 0,7 л. [c.73]

    Химико-технологическая система по производству полипропилена (рис. 6.16) состоит из следующих функциональных подсистем приготовление катализаторного комплекса из диэтилалюминийхлорида и треххлористого титана полимеризация пропилена удаление непрореагировавшего мономера из реакционной массы разложение катализаторного комплекса промывка полимера от остатков катализатора отжим растворителя сушка полипропилена окончательная обработка полипропилена регенерация растворителя. [c.370]

    Раствор диэтилалюминийхлорида в бензине и порошкообразный треххлористый титан смешиваются в смесителе /. Образовавшийся катализаторный комплекс разбавляется бензином и поступает в полимеризатор 2, куда также вводится пропилен. На 100 ч. (масс.) пропилена подается 9 ч. (масс.) катализатора и 225 ч.(масс.) бензина. Полимеризатор представляет собой цилиндрический аппарат объемом 10 м с якорной мешалкой и рубашкой, снабженный обратным холодильником. Время пребывания реакционной массы в полимеризаторе 6 ч, конверсия мономера 98%. [c.84]


    Особо следует остановиться на предельно допустимых концентрациях примесей титана в каучуках. Этот вопрос имеет большое практическое значение, так как большинство катализаторов стереоспецифической полимеризации содержат в своем составе трехвалентный титан. Известно, что окисление трехвалентного титана проходит через стадию образования свободных радикалов. При окислении трехвалентного титана кислородом наблюдается деструкция полибутадиена и полиизопрена [43]. В этой же работе было показано, что многие антиоксиданты, применяемые для стабилизации каучуков, не оказывают ингибирующего действия на процесс деструкции, вызываемый окислением трехвалентного титана кислородом. В этом случае ингибиторами являются такие соединения, как нитробензол, азобензол, бензохинон (которые, как известно, окисляют трехвалентный титан в четырехвалентный) или дифенилпикрилгидрозил, образующий с треххлористым титаном нерастворимый комплекс, выпадаюп1,ип в осадок. Совокупность данных по влиянию титана на стабильность полибутадиена и полиизопрена позволяет считать, что предельно допустимая концентрация этого металла лежит близко к 0,01% (масс.). Для каучуков, имеющих в основной цепи полярные заместители (например, для нитрильных каучуков) предельно допустимые концентрации примесей металлов переменной валентности могут быть несколько более высокими (это не относится к примеси железа). [c.632]

    По литературным данным полипропилен получают на ката-лизаторном комплексе из триэтилалюминия и треххлористого титана в растворе и-гептана или пропана. [c.327]

    Первоначально изомеризацию проводили только при катализе хлористым алюминием, который использовали в твердом виде, в виде жидкого комплекса с углеводородами (плюс НС1) или в виде раствора в треххлористой сурьме, не растворимого в избытке п рафина. Исходный углеводород предварительно насыщают хлористым водородом и подают в реактор с мешалкой илн в колонну с иротивоточным потоком катализатора, где под давлением при 8(1—120°С протекает изомеризация. Углеводородный слой отделяют от катализатора, отгоняют ЫС1 и нейтрализуют, после чего подвергают ректификации, возвращая непревращенное сырье на и юмеризацию. [c.32]

    Второй метод получения полипропилена с высоким молекулярным весом предложен Дж. Натта. Он установил, что в присутствии смеси металлалкилов (металлы 11 и III г )упп) и галогенидов металлов переменной валентности (металлы IV, V и VI групп) происходит полимеризация пропилена с образованием высокомолекулярного полимера. Компоненты катализатора образуют нерастворимый комплекс, на поверхности которого протекает анионная полимеризация пропилена. Получ емый полимер имеет стереорегулярную структуру. В качестве каталитического комплекса применяют смеси 1лкилалюминия (например, триэтил-или трипропилалюминия) и треххлористого титаня. Триэтилалю-мипий применяют в виде раствора в гептане (молярность раствора [c.200]

    Молекулярный вес изотактического полипропилена— около 30 000. Технологический процесс получения полипропилена мало отличается от процесса получения полиэтилена низкого давления. Полимеризацию пропилена осуществляют обычно в растворителе (например, н-геп-тане). Если хотят получить полипропилен с высоким содержанием изотактической части, то применяют в качестве катализатора комплекс алкилалюминия с треххлористым титаном. При применении четыреххлористого [c.383]

    В последние годы, пока еще в масштабах опытного производства, осваивается получение стереорегулярного кристаллического полистирола [105]. Катализатором полимеризации является комплекс, образующийся при взаимодействии триэтилалюминия и треххлористого титана, не растворимый в мономере [106]. Реакцию проводят при 100° в течение 30 час. в среде н-гептана в атмосфере азота. Треххлористого титарш берут 1% от веса стирола. Отношение треххлористого титана к триэтилалюминию 1 3. Полимер отмывают от к-гентана и катализатора метиловым спиртом. Таким образом, полученный полимер содержит 95% кристаллической фазы. Средний молекулярный вес кристаллического полистирола 350000—700000. [c.811]

    Взаимодействие фенилмагнийбромида с треххлористым хромом в тетрагидрофуране приводит к образованию устойчивого красного комплекса I (т. пл. 85°С), в котором 3 молекулы тетрагидрофурана ТГФ) являются координационно-связанными лигандами. Полученный комплекс устойчив в тетрагидрофуране (в атмосфере азота), но неустойчив в менее основном диэтиловом эфире. Добавление избытка диметилацетилена к раствору комплекса ( в ТГФ вызывает замещение двух лиганд ТГФ с образованием комплекса II. Этот комплекс неустойчив, его внутримолекулярная конденсация приводит к 1,2,3,4-тетраметилнафталину III и гексаметилбензолу IV. Выход соединения П1, считая на трифенилхром, составляет 38%, а соединения IV—55%. Ароматические углеводороды выделяются как таковые или в виде хромовых я-комплексов. [c.164]

    Предложено также использовать для полного разделения п- и л -ксилола треххлористую сурьму [13]. Этот процесс, аналогичный описанному выше процессу с применением четыреххлористого углерода, основан на добавлении треххлористой сурьмы к бинарной смеси, последующим охлаждением которой выделяют твердую фазу, состоящую из п-ксилола и треххлористой сурьмы. Осуществляя процесс в две ступени, удается получить маточный раствор, представляющий собой практически чистый ж-ксилол. Образующиеся комплексы можно разложить простым нагревом, после чего треххлористую сурьму регенерируют для повторного использования в процессе. До сих пор не опубликовано данных, позволяющих сравнить процессы совместной кристаллизации с треххлористой сурьмой и четыреххлористым углеродом. [c.266]


    Линейный полиэтилен на таких катализаторах может образовываться как в гомогенной, так и в гетерогенной фазе, поскольку он не имеет пространственных изомеров Для получения ж изотактического полипропилена предпочитают применять твердые хлориды титана (прежде всего Т1С1з) в сочетании с алюмпнпйор-ганическим компонентом. О роли твердой фазы говорит тот факт, что в присутствии каталитического комплекса металлорганического соединения с переходным металлом, адсорбированного на аморфном носителе, при полимеризации пропилена образуется атактический аморфный продукт. Тот же комплекс, адсорбированный на кристаллическом носителе (треххлористый титан), позволяет получить изотактический полимер [27]. Следует отметить, что самой по себе регулярности решетки носителя еще недостаточно для того, чтобы катализатор приобрел высокую стереоспецифичность носитель должен также удовлетворять определенным стезе [c.38]

    Другим эффективным агентом передачи цепи является диэтилцинк [35а]. Его действие было открыто Натта при изучении металлорганических соединений, способных образовывать активный каталитический комплекс с треххлористым титаном. Снижение молекулярного веса под влиянием диэтнлцинка показано на рис. 3.8. [c.48]

    Отмывка полимера от катализатора, как правило заключается в переводе последнего в растворимое со стояние, поскольку входящий в состав каталитического комплекса треххлористый титан (так же, как и ПЭ) не растворяется в среде для полимеризации. Существует много способов и рецептур для проведения операци промывки. В качестве промывочного агента предложено использовать низшие и высшие спирты, кислоты, вод и др. На первых промышленных производствах ПЭН/] для промывки ПЭ использовались низшие спирты ил1 их смеси с растворителем. [c.38]

    Этот комплекс получают взаимодействием спирта, треххлористого фосфора и галогенида одновалептнон меди. Ра. ложение комплекса осуществляют термообработкой в вакууме или химическим путем (используя цинковую пыль, сульфид натрия, пиридин, цианиды).  [c.318]

    Содержание в полимере изотактической части зависит от применяемых для полимеризации катализаторов. В основном полимеризацию пропилена проводят в присутствии каталитического комплекса, который состоит из диэтилалюминийхлорида А1(С2Н5)2С1 и треххлористого титана Г1С13 (катализатор Циглера-Натта). [c.370]

    Химико-технологическая система производства полипропилена (рис. 5.20) состоит из следующих функциональных подсистем приготовление катализаторного комплекса из диэтил-алюминийхлорида и треххлористого титана полимеризация про- [c.415]

    Полимеризацию пропилена проводят в присутствии металлорганических катализаторов Циглера — Натта, в частности комплекса диэтилалюминийхлорида с треххлористым титаном. Соотношение компонентов катализатора определяет его активность и стереоспецифичность — содержание стереорегулярного изотактиче-ского полимера в полипропилене. При соотношении диэтилалюминийхлорид треххлористый титан = 3 1 (по массе) катализатор проявляет максимальную стереоспецифичность и позволяет получать полипропилен с содержанием изотактического полимера 85— 95%, обладающий высокой температурой плавления (158—174°С) и хорошими физико-механическими свойствами. [c.84]

    Гофман [1] получил М. к. д. хлорированием метилфосфоновой кислоты действием 2 экв пятихлористого фосфора. Киннер и Перреи [2] получили это соединение реакцией хлористого метила с треххлористым фосфором в присутствии хлористого алюминия и осторожным разложением комплекса водой. [c.297]

    Получение. Хлористый аллил конденсируется с треххлористым фосфором в ирисутствии хлорида алюминия образующийся комплекс разлагают водой и иолучают дихлораигидрид аллилфосфорной кислоты (1) [И. Реакцией (1) с сш(. -диметилэтилендиамииом в ирисутствии триэтиламина иолучают реагент (2) [21. [c.69]

    Получение. Хлористый аллил конденсируется с треххлористым фосфором в присутствии хлорида алюминия образующийся комплекс разлагают водой и получают дихлорангидрид аллилфосфорной кислоты (1) [1 . Реакцией (1) с сиж,к-диметилэтилендиамином в присутствии триэтиламина получают реагент (2) [2]. [c.69]

    Пятихлористый фосфор удерживается комплексами типа (И) тем менее прочно, чем более электроотрицателен остаток, связанный с нитрильной группой. Поэтому не удалось получить комплексы, исходя из дихлор- и фторацетонитрилов. Комплекс II при нагревании разлагается с выделением треххлористого фосфора и а-хлорвинилимидотрихлорфосфата. Вполне вероятно, что комплексы пятихлористого фосфора с продуктами фосфорилирования нитрилов являются промежуточными соединениями при синтезе ими-нотрихлорфосфоранов [c.366]

    Смесь I м ля свежеперегнанного тиофена (I), I моля четырех-хлорист гв лма и 6 молей свежеперегнаного треххлористого фосфора кипятят в к лбе с обратным холодильником в безводной среде 40 ч. Затем избыток неорганических хлоридов удаляют при 200 мм рт.ст. и продукт перегоняют, фи температуре 48-55°С (13 мм рт. ст.) перегоняется комплекс хлорида олова с фосфином (П), а при 108 0 (18 мм рт.ст.) ввделяют 75-93 г (40-50%) фосфина (П), П = 1,б281, Т =90°С (10 мм рт.ст. , с( =1,4658, п =1,6265 5р =+146 м.д.[63,58Я].  [c.114]

    Для блестящего электролита готовят сначала цианистый комплекс серебра и блескообразующие добавки (селена элементарного и диспергатора НФ), Жак указано выше. После этого отдельно растворяют треххлористую <урьму в растворе триэтаноламина. На 1 массовую долю сурьмы в пересчете на металл приходится 8 массовых долей триэтаноламина и 4 доли воды. [c.260]

    На рис. 117 приведена принципиальная схема получения сте-реорегулярного полипропилена в среде осадителя. Катализатор этого процесса—комплекс треххлористого титана и три- [c.420]

    Образование комплекса между треххлористым бором и ортофос-форной кислотой, о которо.м сообщали Топчиев и Паушкин тоже можно рассматривать как проявление амфотерности фосфорной кислоты. [c.218]

    Полипропилен, в отличие от полиэтилена, производится только одним методом — анионной полимеризацией. Процесс про-, водится в углеводородных растворителях. Технология производства полипропилена близка к технологии производства полиэтилена при низком давлении методом анионной полимеризации, но имеет некоторые отличительные особенности. Полимеризация ведется в присутствии каталитического комплекса, образующегося из триэтилалюминия или диэтилалюминийхлорида и треххлористого титана. Применение Т1С1з вместо ТЮ является основной отличительной особенностью полимеризации пропилена. Как видно из приведенных ниже данных, полимеризация активно протекает и в присутствии Т1С14, но получающийся при этом полипропилен содержит значительно меньше изотактичё- [c.103]


Смотреть страницы где упоминается термин Треххлористый бор комплексы,: [c.525]    [c.316]    [c.39]    [c.139]    [c.129]    [c.53]    [c.54]    [c.297]    [c.631]    [c.110]    [c.129]    [c.136]    [c.171]    [c.78]    [c.406]    [c.407]    [c.409]    [c.34]    [c.465]    [c.347]   
Химия органических соединений бора (1965) -- [ c.0 ]




ПОИСК







© 2025 chem21.info Реклама на сайте