Сероводород, реакции с нитрилами

Весьма перспективно применение для хроматографического анализа реакционноспособных неорганических веществ полимерных пористых сорбентов (порапаки Q, R, S и Т, хромосорб 102, полисорбы и т. д.), которые широко используют в настоящее время в практике газовой хроматографии [87]. На них успешно разделяют сложные смеси органических и неорганических веществ различных классов (рис. П.1). Однако следует учитывать, что порапак Q и хромосорб 102 в определенных условиях нитруются двуокисью азота с образованием в качестве продуктов реакции N0 и Н2О [89]. Адсорбция на пора-паке отмечается при разделении смеси сероводорода и двуокиси серы [81]. [c.62]

Нитро-5-амино-6-сульфо-1,2,4-триметилбензол. Суспендируют 12,75 г 3,5,6-тринитро-1,2,4-триметилбензола в 200 мл метанола, содержащего 1—1,5 г аммиака. При размешивании пропускают ток сероводорода с такой скоростью, чтобы за 2—3 мин. температура поднялась с 20 до 30°. Затем быстро нагревают до кипения и кипятят один час при непрерывном пропускании сероводорода. Осадок серы отфильтровывают при 20°, а продукт реакции выделяют подкислением соляной кислотой и переосаждают его из водной щелочи. Выход 5,8 г — 44,8% от теоретического. Вещество выделяется из водного раствора в виде слегка желтоватых блестящих кристаллов. [c.126]

Аналогичная реакция может быть осуществлена при взаимодействии нитрила с сероводородом, растворенным в этаноле, содержащем аммиак. Можно предполагать, что нуклеофилом является НЗ -анион, образующийся при действии НгЗ на аммиак. В результате реакции получается тиоамид [c.486]

Оказалось, что эти бактерии не нуждаются в органических веществах кан и зеленые растения, они способны синтезировать органические соединения из СО2 и Н2О, но в отличие от растений не за счет энергии солнечных лучей, а за счет энергии, выделяющейся при окислении аммиака и нитрит-иона. Этот процесс получил наименование хемосинтеза. Позднее были открыты и другие бактерии, способные к хемосинтезу, окисляющие свободным кислородом серу и сероводород, двухвалентное железо, марганец, трехвалентную сурьму, водород, метан, уголь. Во всех этих случаях реакция окисления дает бактериям энергию, необходимую для синтеза органических веществ из СОа и Н2О. [c.69]

Окись серебра, полученную ил 20 г азотнокислого серебра, растворяют в 200 30%-ного аммиака и сюда же прибавляют раствор 40 г нитрила пентаацстнлглю-коновой кислоты в 100 см спирта. Реакция идет с выделением тепла. Чере.ч несколько минут начинается вьзделение цианистого серсбра в виде больших блестящих листочков. После двухдневного стояния при комнатной температуре реакционную массу нагревают на водяной бане, одновременно просасывая через нее сильный ток воздуха до тех пор, пока раствор сгустится и исчезнет запах аммиака. Затем раствор разбавляют небольшим количеством воды и отсасывают от цианистого серебра, выделившегося в виде темного осадка. Фильтрат для осаждения растворенного серебра обрабатывают сероводородом, обесцвечивают небольшим количеством животного угля и снова фильтруют. Бесцветную жидкость выпаривают в вакууме или на большом гшоском часовом стекле на водяной бане. Прибавлением продажного абсолютного спирта изолируют 12,2 г (47% от теории) нового соединения. Остаток невозможно отделить от образующегося при этой реакции в большом количестве ацетамида. [c.280]

Тэйлор и Золтевич [1] разработали общий метод синтеза тио-амидов кислот из соответствующих нитрилов с использованием в качестве источника сероводорода Т. в кислой среде. Этот метод обеспечивает хорошие выходы тиоамидов высокой степени чистоты. В реакцию вступают нитрилы алифатических кислот и ароматических, содержащих в ядре электронодонорные и электроноакцепторные заместители, а также группировки, потенциально способные к восстановлению. Нагревают на паровой бане в течение 15—30 мин. 1 экв нитрила с 2 экв Т. в ДМФА, S S [c.498]

Синтез тиоамидов осуществляют при комнатной температуре или при нагревании до 80—100°С обычно в среде органических растворителей (спирты, бензол, пиридин и др.). Отсутствие влаги благоприятствует протеканию реакции. В качестве катализаторов используют гидроокиси щелочных металлов, алкоголяты, третичные амины триэтиламин, пиридин и др.), аммиакДля получения тиоамидов спиртовый раствор нитрила, содержащий аммиак, насыщают сероводородом и выдерживают при комнатной температуре или нагревают 2 . Поскольку повышение концентрации сероводорода способствует увеличению выхода тиоамида, реакцию иногда проводят под давлением с использованием жидкого сероводорода. Описан синтез тиоамидов взаимодействием нитрилов с сероводородом в отсутствие инертных растворителей и основных катализаторов при высоком давлении. Например, из ацетонитрила тиоацетамид получен при 80 °С и давлеш и 8500 ат. [c.183]

Самый первый метод синтеза тиоамидов, предложенный в 1815 г. Гей-Люссаком [374], основан на реакции нитрилов с се-р( Ьодородом. Этим методом получены первичные (М-незамещен-ные) тиоамиды [370—374]. Реакцию обычно проводят в присутствии основания как катализатора (пиридин, триэтиламин), но она может проходить и без катализатора. В этом случае обычно требуются повышенные температуры и давление [373]. Это подтверждает идею простого механизма присоединения с участием в качестве интермедиата меркаптоимида (415), а роль основания как катализатора сводится к образованию диполя (417), который легче реагирует с сероводородом, чем сам нитрил [373, 374]. С помощью этого метода получены различные тиоамиды (416) тиоформамид, его простые алкил- и арилпроизводные, соединения типа (416), в которых К является сложной полифунк-циональной группой, а также тиоамиды (418) и (419) [1—3, 370—374, 385. Превращение нитрилов в первичные тиоамиды может происходить также под действием тиоацетамида [386] и 0,0-диалкилдитиофосфорной кислоты [387] (уравнения 183, 184). [c.650]

Н. Н. Зинин (1842), растворив в спирте, насыщенном аммиаком, вещество, известное в то время под названием нитро-бензид , и пропустив затем через раствор сероводород, выделил продукт реакции в виде желтоватого масла и назвал его бензидамом . 0,282 г бензидама при анализе путем сжигания с окисью меди дали 0,196 г воды и 0,797 г углекислого газа. Содержание азота в нем было найдено равным Н,840/о. [c.176]

Влияние мешающих веществ. На многие аналитические операции влияют атмосферные газы и пары. Так, присутствие аммиака в воздухе лабораторной комнаты ухудшает результаты анализа аминного азота по микрометоду Кьельдаля, а сероводород затрудняет определения метоксильных групп, осаждая наряду с ио-дидом сульфид серебра. Хотя в хорошей аналитической лаборатории, вероятно, нет таких загрязняющих воздух газов, тем не менее возможность влияния примесей следует иметь в виду. Кроме того, анализируемые образцы неизбежно вступают в контакт с кислородом, двуокисью углерода и влагой воздуха. Кислород мешает определению нитро-группы хлоридом титана двуокись углерода мешает неводному титрованию слабых кислот влага мешает определению карбоксильной группы реактивом Фишера. Так как при работе микрометодами контактные площади относительно велики, приходится принимать меры для устранения влияния мешающих веществ. Обычно желательно иметь такие герметичные сосуды, в которых можно было бы проводить аналитические реакции в отсутствие мешающих газов. В особых случаях конструируются специальные боксы с контролируемой атмосферой, в которых и проводятся все операции. [c.40]

Мне казалось, что для исследования активирования водорода в высшей степени чувствительная и легко поддающаяся количественному определению реакция восстановления нитрата в нитрит гораздо более пригодна, чем восстановление серы в сероводород. Если бы при пропускании 1 л активированного водорода через 5 см раствора нитрата проявилось действие только 0.001 мг Нз, то это дало бы 0.006 мг N2O3, т. е. такое количество, которое легко и точно определяется в количественном отношении. А что трехатомный водород, который восстанавливает серу в сероводород, способен также восстанавливать нитрат в нитрит,— в этом как будто не было основания сомневаться. [c.307]

В маленькой пробирке пробу смешивают с превосходящим во много раз по весу количеством прокаленной окиси меди, насыпают сверху дополнительно окись меди, закрывают пробирку пробкой, в которую вставлена стеклянная трубка, дважды изогнутая под прямым углом, и погружают свободный конец трубки в прозрачный раствор баритовой воды. Если газ, выделяющийся при нагревании вызывает помутнение баритовой воды, то можно заключить, что вещество содержит углерод появление капелек воды в верхней части пробирки указывает на присутствие водорода. Присутствие водорода можно также доказать, нагревая или прокаливая пробу с сульфитом или тиосульфатом натрия [ 1 ]. Наряду с водородом выделяется и сероводород, обнаруживаемый как по запаху, так и реакциями с ацетатом свинца или аммиачным раствором нитро-пруссида натрия. [c.11]

Раствор 2,00 г (10,5 ммоль) тиазолидина VII в 10 мл воды фильтруют через слой целита, чтобы удалить содержащееся в нем небольшое количество нерастворимых примесей, и обрабатывают избытком водного раствора хлорида ртути. После отгонки растворителя и высушивания получают твердый остаток кремового цвета (5,33 г) его суспендируют в 50 мл метанола и при интенсивном перемешивании через суспензию в течение 20 мин барботируют сероводород. Смесь фильтруют через слой целита, упаривают в вакууме и остаток промывают эфиром. После высушивания в вакууме продукт получают в виде белой пены. Выход 1,36 г (85%) Ямакс (в нуйоле), мкм 3,0—3,2 (ОН) 5,0, 6,29, 6,69 (NHa). Полученное соединение дает положительную реакцию с нитро-нруссидом натрия. [c.221]

В. Мюллер [7] попытался получить метиловый эфир и нитрил а,р-эпитиоглицидной кислоты реакцией а-хлоракрилонитрила и а-хлорметил-акрилата с сероводородом в присутствии триметиламина. Образующееся в этой реакции эпитиосоединение легко отщепляет серу, вследствие чего получена сложная гамма продуктов. [c.67]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология