Катион-радикал анилина

Важно отметить, что в тех случаях, когда число адсорбированных молекул анилина было меньше числа доступных активных центров, наблюдалось образование только двух из указанных четырех промежуточных продуктов — молекулярного иона и катион-радикала анилина. Катион-радикал и протонированный катион-радикал бензидина появлялись лишь при увеличении числа адсорбированных молекул анилина в результате взаимодействия катион-радикалов анилина с молекулярными ионами и молекула>ш анилина, приводящего к образованию С—С-связи между кольцами, для чего необходимо отщепление атома водорода в пара-положении. Эти атомы водорода могут [c.162]

Форманилиды. Потеря СО (Дт 28) приводит к образованию катион-радикала анилина с последующим элиминированием H N (Дт 27). [c.371]

Ацетанилиды. Элиминирование кетена с образованием катион-радикала анилина (часто основной пик) с последующим элиминированием H N (Дт 27) и образованием катиона ацетила (m/z 43). [c.371]

Ввиду различного характера (как реагента) катиона и свободного радикала фенила в результате реакций получаются различные продукты. Например, фенил-катион атакует анилин по атому азота аминогруппы [c.287]

Образование ионоз по реакции (7.22) подтверждается тем, что электронодонорные группы в ароматическом кольце анилина и электронодонорные заместители в перекиси бензоила увеличивают скорость реакции. Показано, что соединение I реагирует по двум конкурирующим направлениям, одно из которых приводит к образованию свободных радикалов, другое — нет. Это определяется тем, что эффективность образования радикалов снижена (25% и менее) н зависит от природы применяемого растворителя. После гидролиза катион HI, как правило, всегда превращается в формальдегид и метиланилин, что и наблюдалось в действительности. Очевидно, по реакции (7.23) должен выделяться только бензоат-радикал, который может инициировать полимеризацию, поскольку в полимерах, полученных в таких системах, не было найдено азота. Радикал II, скорее всего, реагирует дальше и разрушается прежде, чем стать свободным. [c.97]

При разложении двубромистого трифенилвисмута в присутствии избытка триметиламина образуется диметиланилин, а в присутствии анилина — дифениламин. Это указывает на отщепление фенильного радикала и переход его к азоту как катиона [63]. [c.452]

Учитывая, однако, сообщения [168, 169] о генерировании аналогов дикатиона (57) — ионов (33) окислением смжж-трисдиалшламинобен-золов, следовало бы также обсудить возможность образования дикатиона (57) путем гомолитического разрыва связи N—N в N.N -дипро-тонированном гидразобензоле с последующей димеризациеи катион-радикала анилина. [c.62]

Анилид пивалиновой кислоты. Кроме реакций, аналогичных происходящим в ацетанилидах (образование катион-радикала анилина, Дт 84), при элиминировании HN O (Дт 43) происходит образование трет-бутилбензольного катион-радикала. [c.371]

Появление интенсивной фиолетовой окраски при взаимодействии диметиланилина с перекисью бензоила в растворе хлороформа в присутствии ионов хлора Хорнер и Швенк [93] рассматривают как указание на образование ион-радикала амина. Ставрова, Перегудов и ]Иаргаритова [94] непосредственными спектрофотометрическими исследованиями доказали образование катион-радикала амина при взаимодействии перекиси бензоила с диметил анилином. [c.53]

Из процессов, не сопровождающихся димеризацией,, изучено электрохимическое окисление некоторых замещенных анилина, например 2,4,6-три- ггрет.-бутиланилина [127], в различных растворителях, в том числе в ай етонитриле и метиловом спирте с добавками воды. В результате окисления образуются катион-радикалы, преобразующиеся далее в хинонимины, которые можно рассматривать как продукты окисления аминофенола, возникающего при взаимодействии катион-радикала с водой [127]. [c.287]

Наоборот, в сообщении [81] приведен ряд аргументов в пользу существования некоторого подобия в электронном строении катиона ВН+ и катион-радикала В" изозарядных структур. Влияние делокализации положительного заряда в катионе на его энергию принято в монографии Пальма [82] о делокализации заряда говорят квантово-химические расчеты [81, 83], экспериментальные величины энергии связи внутренних электронов гетероатомов в протонированных молекулах [81, 84] и, наконец, данные для величин сродства к протону оснований в газовой фазе. Так, анилин имеет большее сродство к протону, чем аммиак, величины сродства к протону анилина и метиламина близки. В общем, в газовой фазе молекула тем основнее, чем больше возможность делокализации заряда в катионе ВН+ [76, 78]. [c.261]

Реакции этого типа были обнаружены для дифениламина (освещение в области 310—350 КЛ1), трифениламина (Х , 310—370 нм), бензидина (XX 370—470 мл), анилина (А.Х 370—450 нм) и дифенила (Я.Я 330—400 нм) в различных растворителях (метанол, диэтиловый эфир, толуол, метилциклогексан), в ряде случаев содержавших добавки I4 для прочного акцептирования электрона. В тех случаях, когда энергия фотона больше разности энергий ионизации в вакууме молекул матрицы и амина, наблюдалось исчезновение катион-радикала и частичное усиление поглощения исходного амина. [c.80]

О механизме реакции получения 1,4-бензохинона из анилина известно очень мало. Изучение анодного окисления анилина показывает [85], что вначале образуется катион-радикал, который димеризуется в Л -фенил-п-фенилендиамин. Повторное окисление этого продукта приводит к образованию полимера, гидролизующегося в кислой среде до 1,4-бензохинона и и-фенилендиамина. Последний при окислении и гидролизе образующегося 1,4-бензохи-нондиимина также превращается в 1,4-бензохинон. [c.517]

Степень переноса заряда при специфической молекулярной адсорбции, как и в обычных комплексах [9], в большинстве случаев невелика. Полный перенос заряда с образованием радикал-катионов наблюдается прп адсорбции декатионированным цеолитом анилина [59], антрацена [60] и дефениламина [61], в результате которой возникает сигнал электронного парамагнитного резонанса [60—63]. [c.143]

Нов, содержащих электроотрицательные заместители в ядре, обладают более сильным положительным зарядом на диазониевой группе и тенденция к связыванию с первичной аминогруппой анилина у них меньще если диазониевая группа способна функционировать как сильная катионоидная группа или катион, она атакует отрицательно поляризованное положение в ядре раньще, чем аминогруппу. Прямое вступление диазониевого радикала в ядро облегчается, если электронная плотность атакуемого положения возрастает от действия электронодонорных групп, находящихся в о-положении к месту сочетания (или в ж-положении в направляющей аминогруппе). Поэтому ж-фенилендиамин сочетается легко и не образует диазоаминосоединений. [c.468]

В некоторых случаях необходимо указать в явном виде, на сколько атомов отличаются две делокализованные системы. Это можно сделать, добавив к символу, обозначающему реакцию, соответствующее число. Так, уравнение (8.26) отвечает реакции ЧЧ2. Далее, необходимо ввести еще новые обозначения для случаев нечетных систем, в которых число делокализованных электронов может быть равно, на единицу меньше или на единицу больше числа атомов. Так, например, бензил существует в виде радикала, катиона и аниона. Эти три случая можно отличить, добавив к символу Н индексы Н, + или —. Так, уравнение (8.27) соответствует реакции Н Ч. В случае соединений, содержащих гетероатомы, символы не обязательно соответствуют формальным зарядам я-систем. Например, анилин СеНбЫНг, изосопряженный с анионом бензила СеНбСШ, должен быть обозначен Н", хотя сама молекула нейтральна. [c.368]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология