Адсорбция декатионированными цеолитами

Адсорбция SO2 на декатионированном цеолите Y сопровождается образованием водородных связей с ОН-группами при 3650 см . Близость положения полос поглощения SOj, адсорбированной на Н-форме (2470 и 1330 см ), к положению соответствующих полос, наблюдаемых при адсорбции SO2 на NaY, указывает на физический характер адсорбции. Доказательств процесса хемосорбции не обнаружено. При контактировании цеолитов со смесью сероводорода и двуокиси серы, взятых в соотношении 2 1, отмечено быстрое образование серы и появление полос поглощения воды. Хемосорбированных молекул и в этом случае не обнаружено. Следовательно, роль цеолитов в реакции Клауса сводится просто к тому, что они извлекают оба реагента из газовой фазы, концентрируют их в своих полостях и тем самым облегчают взаимодействие между ними. [c.249]

Интересные результаты дало сопоставление адсорбции бензола, циклогексана, циклогексена и кумола на декатионированном цеолите [162]. Особый характер адсорбции ароматических соединений был доказан тем, что циклогексан легко десорбируется уже при комнатной температуре, а бензол десорбируется при вакуумировании при 200° С. Кроме того, при адсорбции этих соединений на дейте- [c.262]

Подобным же образом протекает адсорбция муравьиной кислоты. При комнатной температуре после напуска паров кислоты на декатионированный цеолит в спектре появляются полосы, типичные для формиатов и адсорбированных молекул муравьиной кислоты. При нагревании до 200° С молекулы обоих типов с поверхности цеолита удаляются, однако восстановление гидроксильных групп не происходит. В спектре сорбированной бензойной кислоты отмечены полосы, которые говорят о присутствии бензоат-ионов и бензойной кислоты. Повышение температуры увеличивает концентрацию бензоатов. [c.265]

Якобс и другие авторы работы [211] провели также изучение адсорбции пропилена на декатионированном цеолите У, прогретом при 400° С. Адсорбция пропилена при комнатной температуре привела к исчезновению из спектра полосы при 3640 см и появлению новой полосы при 3250 см". После 2-часового контакта цеолита с пропиленом в спектре не наблюдалось полосы при 1635 см , приписываемой колебанию двойной связи С=С. Однако одновременно отмечалось появление новой полосы при 1460 см , характерной для насыщенных связей в углеводородах. Если пропилен адсорбировали в течение 30 мин при 300° С, то полосы поглощения ва- [c.335]

Руководствуясь этим, мы применили ТФК в работе, где необходимо было использовать спектральный индикатор, молекулы которого не реагируют с апротонными центрами, и получили результат, потребовавший вновь вернуться к вопросу о том, какие центры — бренстедовские, льюисовские или другие апротонные — ответственны за образование ТФК-иона при адсорбции ТФК на алюмосиликагеле и декатионированном цеолите. [c.158]

Для н-гексана также характерны более низкие, по сравнению с Na-формой, теплоты адсорбции [167] и смачивания [173] в случае цеолита (H,Na)-Y. Теплоты адсорбции циклогексана на декатионированном цеолите типа Y [379] несколько ниже, чем на цеолите Na-Y [278]. Изостерические теплоты адсорбции н-гексана и циклогексана на цеолите (H,Na)-M значительно ниже, чем ца Na-M [195], однако эти данные, по-видимому, не вполне достоверны, так как на декатионированном мордените при 100—250 °С наблюдалась необратимая адсорбция этих углеводородов. [c.230]

В [381] найдены очень низкие значения изостерических теплот адсорбции Кг и СН4 на цеолите (Н, Na)-Y (около 8 и 5 кДж/моль, соответственно). Достоверность этих данных вызывает большие сомнения, однако авторы допускают, что низкие значения теплот адсорбции могут быть обусловлены своеобразным характером адсорбционного процесса на декатионированном цеолите. Предполагается, что процесс адсорбции в этом случае сопровождается как выделением, так и поглощением энергии. Часть энергии переносится с адсорбата на цеолит, что приводит к некоторому увеличению диполь-ного момента ОН-групп цеолита. [c.231]

Различный ха )актер зависимости выхода кумола от молярного соотношения СеНб/СзНа объясняется различным кинетическим механизмом на декатионированной и катионных формах цеолита. Авторами было показано, что лимитирующей стадией в случае алкилирования на СаУ и ЬаУ является химическая реакция бензола, адсорбированного на активных центрах, с пропиленом, реагирующим из газовой фазы [27, 26]. На декатионированном цеолите лимитирующая стадия — адсорбция бензола на активных центрах [26, 28]. Авторы считают, что бензол адсорбируется с различной прочностью на декатионированной и катионной формах цеолита. На катионных формах при изученных парциальных давлениях бензол целиком занимает активные участки поверхности, в то время как на декатионированном цеолите предельное заполнение по бензолу не достигается. Поэтому увеличение концентрации бензола в газовой фазе не влияет на выход кумола в первом случае и повышает его во втором. Катион-декатионированный образец с большим содержанием Ьа + (а = 77%) и небольшой степенью декатионирования (9%) был близок к образцу ЬаУ. С увеличением / выход кумола на этом образце практически не изменялся. На катион-декатионирован-ном образце ЬаУ со степенью обмена на Ьа+ — 43% и на Н+ — 43% при увеличении / от 5 до 9 выход кумола увеличивался незначительно от 39,0 до 47,0%. [c.170]

При адсорбции на декатионированном цеолите не наблюдалось раскрытия цикла молекулы. Сопоставление результатов по адсорбции кислород и серосодержащих соединений показывает, что для кислородсодержащих молекул явление раскрытия цикла протекает с большей легкостью и при более низких температурах адсорбции и вакуумной обработки. [c.336]

В импульсной микрокаталитической установке исследована дегидратация трех изомеров бутанола на цеолите NaA, декатионированной и ионнообменных формах. Каталитическая активность возрастает симбатно с увеличением степени обмена натрия на кобальт (от 21,7 до 88,6%). Водородная форма цеолита также активнее исходной формы. Еще более активен декатионированный цеолит, который близок по каталитической активности к цеолиту с наибольшей степенью замещения ионов натрия ионами кобальта. Это увеличение каталитической активности может являться следствием превращения структуры цеолита в более открытую и имеющую не полностью скомпенсированные заряды. На основании данных о составе продуктов дегидратации и теплотах адсорбции бутанолов сделаны заключения об ориентации превращающихся молекул в цеолите. Таблиц 3. Иллюстраций 5. Библ. 23 назв. [c.473]

Адсорбция полярных молекул на декатионированных цеолитах меньше, чем на катионированных, в соответствии со снижением напряженности электростатического поля в полостях цеолита при замене катионов на диполи ОН. Воздействием реагентов можно сильно понизить содержание в цеолите алюминия и, соответственно, катионов, теплота адсорбции воды при этом приближается к теплоте конденсации. При деалюминировании в той или иной сте- [c.46]

Уменьшения различий в напряженности электростатического поля в разных точках над поверхностью остова цеолита данного типа и с данным отношением 81 А1 (чему в обычном состоянии соответствует определенное количество катионов) можно осуществлять двумя путями. Во-первых, можно проводить в цеолите замену катионов большого заряда и малого радиуса на однозарядные катионы большого радиуса. Во-вторых, можно уменьшать концентрацию катионов на поверхности путем частичного декатионирования цеолита (без заметных искажений структуры остова). При этом энергия молекулярной (физической) адсорбции, как правило, уменьшается. [c.68]

Спектры пропилена, адсорбированного декатионированным цеолитом, близки к спектрам адсорбированного этилена, хотя пропилен более прочно удерживается на цеолите и не полностью удаляется при вакуумировании. Адсорбция пропилена при 5 мм рт, ст. вызывает такое же уменьшение интенсивности полосы при 3650 см , как и адсорбция этилена при 200 мм рт. ст., а смещение полосы поглощения ОН-групп вследствие образования водородных связей с адсорбированными молекулами в спектрах пропилена на 100 см [c.255]

Органические кислоты. Результаты исследования адсорбции органических кислот (муравьиной, уксусной и бензойной) на декатионированных цеолитах Y говорят о существовании в этих цеолитах центров основного характера [168]. В качестве адсорбента была использована натрий-аммонийная форма цеолита Y, в котором степень обмена Na" на NH составляла 30%. Перед проведением адсорбции цеолит был прогрет при 420° С. При комнатной температуре адсорбция приводит к появлению в спектре полос поглощения физически адсорбированной уксусной кислоты при 1415, 1720 и 1750 см и полосы поглощения ацетат-ионов вблизи 1480 и 1600 см . Обнаружено также присутствие адсорбированной воды. После напуска небольших количеств кислоты интенсивность полосы поглощения гидроксильных групп при 3660 см снизилась, а полоса при 3560 см осталась без изменений. [c.264]

Эти результаты хорошо согласуются с данными рентгеноструктурного анализа, согласно которым ионы кальция при обмене сначала избирательно занимают места I. В спектрах цеолитов СоУ и Niy полоса, чувствительная к присутствию катионов, появляется уже при низких степенях обмена. Распределяясь в цеолите, катионы Со и Ni, вероятно, не проявляют селективности по отношению к определенным центрам. Возможно также, что при адсорбции СО эти катионы перемещаются из недоступных для адсорбата мест в доступные участки структуры. При использовании цеолитов, содержащих обменные катионы двух типов, или катион-декатионированных образцов по адсорбции пиридина удалось доказать, что в этих цеолитах при опреде- [c.317]

Однако часто цеолиты со щелочными обменными катионами имеют катионную недостаточность, т. е. определенную концентрацию катионных вакансий. В спектре таких цеолитов удается наблюдать структурные гидроксильные группы. Такие цеолиты обладают уже и протонодонорными свойствами. С помощью спектров адсорбированного пиридина исследованы кислотные свойства цеолитов X и Y с обменными катионами Li+, Na+ и К+ 1 ак в частично гидратированном состоянии (после откачки при 150°С), так и в сильно дегидратированном состоянии (после откачки при 500° С) [107]. В спектре пиридина, адсорбированного сильно дегидратированным цеолитом, не наблюдалась полоса поглощения 1545 м иона пиридиния. Вместе с тем на всех цеолитах наблюдалась полоса поглощения около 1445 пиридина, прочно связанного с обменными катионами цеолита. При адсорбции пиридина на лишь частично дегидратированном цеолите NaX наблюдается одновременно узкая полоса поглощения адсорбированных молекул воды (3695 м- ) и полоса поглощения пиридина, связанного с катионом (1445 m ). На этом основании был сделан вывод о том, что молекулы воды и пиридина взаимодействуют с различными обменными катионами такого цеолита. Считается также, что в проявлении протонной кислотности частично дегидратированных образцов цеолитов основную роль играют декатионированные места цеолитов. [c.360]

Хорошей поглотительной способностью аммиака отличаются амхмонийные формы цеолитов [76]. На рис. 19,24 приведены изотермы адсорбции аммиака на декатионированном цеолите NH4Y. Равновесие на цеолите при высоких температурах устанавливается в течение нескольких минут, при низких температурах и давлениях время установления равновесия достигает 30 мин. [c.426]

На рис. 3-7 И 3-8 показано, как при этом менялся спектр цеолита NH4Y по мере увеличения температуры от комнатной до 300° С в спектре исчезала полоса ионов аммония (3000—3450 см и 1450 и 1670 см ) и появлялись полосы структурных гидроксильных групп (3740, 3660 и 3570 см ). Нагревание до более высоких температур приводило к постепенному уменьшению интенсивностей полос поглощения. Все полосы, связанные с присутствием ионов NHj, исчезали из спектра после нагревания цеолита при 290° С. После напуска паров аммиака на декатионированный цеолит Y, прогретый при 415° С, в спектре исчезали полосы ОН-групп и восстанавливались полосы поглощения ионов аммония. Полосы поглощения, соответствующие молекулам NH3, связанным с центрами Льюиса, наблюдались в спектрах образцов, прошедших термообработку при температуре выше 300° С. В ранних работах указывалась более низкая температура. Однако последующая адсорбция воды приводила к увеличению интенсивности полос поглощения ионов аммония и к уменьшенкю интенсивности полос NH3, адсорбированного на льюисовских центрах. [c.174]

Чао и Лансфорд [141] продолжили эти исследования, они систематически изучали адсорбцию N0 на NaY, aY, декатионированном цеолите Y и водородной форме этого цеолита. Изучение спектра NaY показало, что добавление N0 к цеолиту при комнатной температуре не приводит к появлению адсорбированных молекул, однако после охлаждения до -78° С такие молекулы были обнаружены. Какое-то количество адсорбированных веществ остается на цеолите даже после вакуумирования при 400° С, длившегося в течение часа. Аналогичные полосы поглощения найдены в спектре N0, адсорбированной цеолитом aY уже при комнатной температуре. Это указывает, что на кальциевой форме образуются такие же соединения, как и на натриевой, хотя как катализатор aY более активен. [c.242]

На декатионированном цеолите Y даже при -78° С найдена очень небольшая концентрация адсорбированных молекул —возможный признак низкой каталитической активности этого цеолита. Бен Таарит и др. [142] также не обнаружили адсорбированной N0 на декатионированном цеолите Y. Дегидроксилированный цеолит Y проявляет каталитическую активность в разложении N0, близкую к, активности NaY тип адсорбции на этих образцах несколько различается. Частоты наблюдаемых полос поглощения показаны в табл. 3-10, а в табл. 3-11 дано отнесение полос. Вид поверхностных соединений в данном случае зависит от типа цеолита. Чао и Лансфорд [143] изучили адсорбцию в более широком температурном интервале, от -73 до -190° С [143]. В большинстве спектров найдено шесть и более полос поглощения. Частоты наблюдаемых полос указаны в табл. 3-12. Эти полосы отнесены к трем различным соединениям адсорбированная N0, адсорбированная NjOj и продукты диспропор-ционирования окиси азота причем удалось установить, что НдОг существует как в цис-, так и в транс-формах. Различные формы адсорбированных молекул, обнаруженные при температурах от -73 [c.242]

Производные трифенилметана. В работе [175] рассматривается адсорбция трифенильных соединений на цеолитах Na-, a-, e- и HY, прошедших предварительную термообработку при 400° С. Путем прогревания декатионированного цеолита Y при 600° С был приготовлен дегидроксилированный образец. Адсорбцию трифенильных соединений проводили при 100° С, спектры регистрировали при комнатной температуре. Взаимодействие цеолитов с трифенилхлор-метаном и трифенилкарбинолом привело к появлению ионов три-фенилкарбония на всех изученных образцах. Эти ионы были идентифицированы по характерной для них полосе поглощения при 1357 см . Полос поглощения колебаний связей С — О — Н или С — С1 в спектре не обнаружено. При адсорбции трифенилхлорметана на декатионированном цеолите Y не наблюдалось появления новой полосы поглощения валентных колебаний ОН-групп при 3635 см . Адсорбция на aY, eY и NaY сопровождается увеличением интенсивности слабых полос поглощения, принадлежащих ОН-группам. Концентрация карбониевых ионов, образующихся на NaY, на 33% ниже концентрации этих ионов на цериевой форме. Карбониевые ионы цеолита из NaY десорбируются легче, чем с Се-формы. [c.270]

В работе [19] описано применение эмиссионной спектроскопии для исследования адсорбции пиридина на декатионированном цеолите Y при 400° С и давлений 100 мм рт. ст. В отличие от результатов Эберли [64], полученных в несколько иных условиях адсорбции (260° С, 10 мм рт. ст.), результаты этой работы показали, что [c.302]

Адсорбция кумола при комнатной температуре на декатионированном цеолите У, прогретом при 500° С, сопровождается исчезновением из спектров полосы при 3650 см и появлением новой полосы поглощения при 3385 см , приписанной образованию водородных связей. В спектре наблюдаются полосы поглощения, характерные для бензольного кольца при 1603 и 1495 см , а также полосы при 1386 и 1367 см , связанные с колебаниями изопропиль-ных групп. Повышение температуры прогревания образцов, содержащих адсорбированный кумол, до 300° С приводит к исчезновению из спектров полос, связанных с колебаниями бензольных колец, и к одновременному появлению новых полос при 1585 и 2920 см и частичному восстановлению интенсивности полосы при 3650 см . Аналогичный спектр получен для образца, на котором перед спектральными измерениями был проведен крекинг кумола в каталитическом реакторе. Эти результаты плохо согласуются с рассмотренными выше данными, полученными в реальных условиях каталитической реакции. [c.335]

При экстраполяции линейной начальной части кривой отравления к нулевой степени превраш,ения на рис. 1.67 было найдено, что величина предельной концентрации активных центров на декатионированном цеолите типа У равна 0,07 ммолъ/г, что соответствует 4,2 10 центров/г. Интересно отметить, что для этого же катализатора в работе [169] методом последовательного импульсного ввода молекул трифениламина была найдена предельная величина 3,4-10 центров/г, причем оказалось, что только 1,5-10 молекул дают сигнал ЭПР, отвечаюш,ий образованию ион-радикала, откуда следует, что число центров, хемосорбирующих хинолин, по порядку величины близко числу центров, дающих радикал при адсорбции амина. При последовательном наслаивании отдельных доз одну на другую возникает неопределенность в распределении яда по слою. Так, например, выше уже указывалось, что эффект отравления зависит от [c.362]

Расположение полос по шкале длин волн и вид спектра адсорбированного хинолина зависят от природа компенсирующих ионов (рис. 61). В приведенных спектрах отсутствует полоса в области 313—340 нм. Полосы свечения в спектрах магний-, кальцийзамещенных и декатионированных фожазитов расположены в области с длиной волны больше 340 нм. Более сильное смещение спектра в длинноволновую область происходит при адсорбции хинолина на декатионированном цеолите. Согласно [352, 6241, батохромный сдвиг спектра флуоресценции обусловливается повышенной кислотностью среда, в которой находятся молекулы хинолина. Кислотность адсорбционных полостей декатионированного цеолита сопоставима с кислотностью 0,1 и. соляной кислоты (см. рис. 61). На sNaY и гидрофобном полиметилсилоксане наблюдается вандерваальсово взаимодействие хинолина, что проявляется в спектрах только в виде структурной фосфоресценции. [c.122]

Позднее Хиршлер, Хадсон, Ву и Холл [3—6] утвердили противоположную точку зрения, а именно они показали, что при адсорбции ТФМ и ТФК на алюмосиликагеле и декатионированном цеолите ответственными за образование ТФК-иона [c.157]

Ионы ЬаЗ+ В цеолите (Ьа,Ма)- , по-видимому, не участвуют во взаимодействии с молекулами ацетонитри-ла 1на это указывает близость сдвига частоты колебаний С = Ы в ИК-апектрах ацетонит рила, адсорбированного на этом цеолите и на декатионированном цеолите V [297]. Предполагается, что ацетонитрил взаимодействует три этом с гидроксильными группами цеолитов. При адсорбции слабого основания — диэтилового эфира —на цеолитах типа V, содержащих иопы ццрия и празеодима, наблюдается резкое ослабление полосы поглощения гидроксильных групп при 3640 см- и появление в ИК-спектре широкой полосы при 2400 см [315]. Предполагается, что это связано с образованием комплексов с сильными водородными связями между ОН-группами цеолита и атомами кислорода эфира. [c.206]

Однако результаты исследований спектров ЯМР этилена, адсорбированного на цеолитах (H,Na)-Y и Na-Y указывает на то, что на декатионированном цеолите этилен связан прочнее [385]. Несоответствие результатов, полученных авторами [376, 378, 385], может быть связано с различиями в условиях эксперимента и, в частности, с возможными различиями в степени заполнения и степени дегидроксилирования исследованных образцов. Вопрос о влиянии дегидроксилирования декатионированных цеолитов на теплоты адсорбции этилена не вполне ясен. Удерживаемые объемы [29], а, по [376], и теплоты адсорбции С2Н4 на цеолитах (H,Na)-Y снижаются при дегидроксилировании. Предполагается [29], что эти-лен наиболее энергично взаимодействует с протонными кислотными центрами, образуя ионы карбония или комплексы с сильными водородными связями. Однако в [386] было показано, что этилен сильнее взаимодействует с апротонными центрами дегидроксилированные цеолиты, в отличие от гидроксилированных, адсорбируют этилен необратимо. [c.234]

Негпецифическое взаимодействие универсально, оно проявляется между любыми партнерами. В основном это дисперсионное взаимодействие, связанное с согласованием движения электронов во взаимодействующих партнерах. Специфическое взаимодействие вызывается особенностями локального распределения электронной плотности на периферии взаимодействующих молекул. Эти особенности связаны с локальным концентрированием отрицательного и положительного зарядов на периферии отдельных связей или звеньев специфически взаимодействующих партнер р-Эти взаимодействия в общем не классические и только в предельных случаях достаточно больших расстояний они сводятся к классическим электростатическим взаимодействиям. Водородная связь представляет собой частный случай таких специфических, но еще молекулярных взаимодействий. Наконец, еще более тесные взаимодействия, например взаимодействия с полным переносом заряда между партнерами, как при возникновении донорно-ак-Ох епторной координационной химической связи, приводят к потере т имической индивидуальности взаимодействующих партнеров. Од- чним из характерных примеров такого взаимодействия является . адсорбция антрацена на алюмосиликатном катализаторе [6], <> декатионированном цеолите [7] и двуокиси алюминия [8], при окоторой возникает спектр электронного парамагнитного резонанса ион-радикала. [c.17]

Из данных табл. 2 следует практически такой же порядок изменения кислотности, который наблюдался при высокотемпературной адсорбции аммиака. Увеличение степени декатионирования от 30 до 85% значительно повышает кислотность. На деалюминированных образцах, в частности на кальций-декатионированном цеолите, наблюдается высокая кислотность. Ультрастабиль-ный цеолит несколько уступает образцу обычно декатионированного цеолита по общей кислотности, однако по сильной протонной кислотности (рКа —13,3) превосходит последний. [c.27]

Формиатоподобные структуры могут быть промежуточными в этом процессе. Сопоставление размеров большой полости цеолита [15] и молекулы метилового спирта [9] показывает, что взаимный контакт двух молекул спирта обеспечивается лучшим образом при адсорбции на катионах, находящихся в местах 8ц и 8ш- Это объясняет большую активность цеолитов X по сравнению с цеолитами У, в которых количество катионов недостаточно для заселения мест 8ш [15]. В декатионированном цеолите льюисовские центры будут в значительной степени блокироваться водой, поэтому активность в образовании эфира на таком катализаторе невелика. [c.344]

В случае адсорбции НгЗ на декатионированном цеолите, имеющем более иильные протонные центры, водородная связь Н — 5 упрочняется. [c.52]

В ИК-спектрах тетрагидрофурана, адсорбированного на цеолите NaX, присутствуют полосы поглощения, относящиеся к поверхностным соединениям с раскрытием тетрагидрофуранового цикла (v = 1610, 1370 см ) на декатионированном цеолите эти поверхностные формы не наблюдаются. После адсорбции HjS в ИК-спектре появляются полосы поглощения ОН-групп (v = 3650 см" ) и SH-rpynn (v = 2560 см ). Добавление сероводорода к NaX, на котором предварительно адсорбирован пиридин, приводит к появлению полос поглощения иона пиридиния (v = 1540 см ), что указывает на протекание диссоциации сероводорода с образованием протонных центров. При совместной адсорбции HjS и тетрагидрофурана на NaX появляются полосы поглощения 1400 и 1590 см" , относящиеся к адсорбированному тиолану [26]. Участие кислотно-основной пары центров в активации сероводорода доказывается [23, 24] тем, что введение в систему пиридина или хлористого водорода подавляет, соответственно, кислотные и основные центры, приводит к резкому снижению скорости образования тиолана. Предполагается, что на цеолите NaX реакция протекает следующим образом. Протонные центры, возникшие на поверхности цеолита вследствие диссоциативной хемосорбции сероводорода, участвуют в активации тетрагидрофурана с образованием оксониевого соединения, которое, взаимодействуя с SH-фрагментами, дает тиолан [c.116]

Следует, однако, отметить, что уменьшение теплоты адсорбции с ростом заполнения может происходить и на физически довольно однородной поверхности. Так, в случае сильно декатионированного цеолита HLiNaX теплота адсорбции СОа с ростом заполнения уменьшается (рис. 1,8, кривая 1) 1103—105]. Это связано с тем, что размеры периодически повторяющегося участка на поверхности полостей пористого кристалла цеолита (см. рис. 1,3) значительно больше размеров молекулы адсорбата и на них имеются места с резко отличающейся энергией адсорбции по отношению к ди-польным и квадрупольным молекулам. Поэтому при невысоких температурах молекулы Oj адсорбируются сначала преимущественно у доступных для них обменных катионов Li" . Только после этого адсорбция происходит преимущественно на не содержащих катионы частях поверхности полостей цеолита между катионами, а затем и в центральных частях этих полостей. Вместе с тем теплота неспецифической адсорбции ксенона на том же цеолите HLiNaX увеличивается с ростом величины адсорбции (кривая 2 на рис. 1,8). Это объясняется тем, что различие мест по энергиям адсорбции внутри периодически повторяющегося участка в полости цеолита по отношению к молекулам группы А, неспособным к специфической адсорбции, гораздо меньше, чем по отношению к молекулам группы В. В случае ксенона это небольшое различие мест внутри полости цеолита HLiNaX не подавляет проявления межмолекулярного притяжения адсорбат — адсорбат, вызывающего рост теплоты адсорбции. [c.30]

В наших работах, цитированных Л. Г. Барановой и др. (стр. 170), физическая адсорбция исследованных молекул наблюдалась только на Na-цеолите. На других же формах катионированных цеолитов, например на СаХ, наблюдалось (как и на декатионированных цеолитах) при адсорбции многих органичеких оснований сильное взаимодействие с переносом заряда (см. стр. 199). [c.205]

Хлористый водород. Адсорбция хлористого водорода на полностью дегидратированном цеолите М У сопровождается образованием ОН-групп с частотами колебаний, близкими к 3643 и 3533 см . Полосы в спектре, отвечающие этим частотам, очень близки к полосам в спектре декатионированного цеолита У, поэтому образование гидроксильных групп, вероятно, происходит при взаимодействии хлористого водорода с каркасом. При напуске паров хлористого дейтерия в спектре проявились полосы дейтероксильных групп при 2684 и 2605 см [30]. [c.247]

Лингм и Холл [65] исследовали адсорбцию этилена и пропилена декатионированным цеолитом Y. В этом цеолите, предварительно прогретом при 480° С, около 55% катионов натрия остаются незамещенными. Молекулы этилена адсорбируются обратимо в результате взаимодействия с ОН-группами с частотой колебаний 3650 см . В результате адсорбции интенсивность этой полосы уменьшается и в спектре появляется новая полоса при 3300 см , что свидетель- [c.254]

Наличие кислотных центров декатионированных цеолитов нельзя объяснить только присутствием гидроксильных групп. Исследование адсорбции пиридина на- цеолите, прогретом для полного дегидроксилирования при 800° С, показало, что после нагревания образца с адсорбированным пиридином при 200° С в спектрах наблюдается формирование ионов пиридиния, что указывает на присутствие в цеолите центров Бренстеда [69]. Пока не ясно, образуются ли эти центры при перестройке каркаса цеолита и миграции следов воды в цеолите под действием прокаливания, или же они формируются в результате разложения адсорбированного пиридина. Показано также, что бренстедовские и льюисовские кислотные центры одновре менно присутствуют в образце, полученном при дезаммонировании КН4-формы цеолита Ь при 450° С [46]. Адсорбция воды цеолитами X и Ь способствует превращению льюисовских кислотных центров в бренстедовские. [c.303]

Ультрастабильный цеолит . Адсорбция пиридина была использована для исследования кислотных свойств ультрастабильных цеолитов. На рис. 3-80 показаны спектры такого цеолита в области валентных колебаний гидроксильных групп до и после адсорбции пиридина [181]. Цеолит был приготовлен по способу Мак-Даниэля и Мейера [84] (см. гЛ. 4). ПереД измерениями адсорбции пиридина этот образец вакуумировали при 460° С. Наиболее существенным изменением в спектре является йсЧезновение полос поглощения при 3650 и 3680 см , которое указывает на то, что соответствующие гидроксильные группы являются кислотными центрами. В спектрах наряду с бренстедовскими центрами проявляются льюисовские кислотные центры. Число бренстедовских кислотных центров в стабилизованном цеолите У примерно в два раза ниже, чем в декатионированном образце [c.303]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология