Связь нецелочисленная

Таким образом, теория химического строения обогатилась новыми представлениями о существовании соединений, содержащих ковалентные связи нецелочисленной кратности. [c.53]

ПРЕДСТАВЛЕНИЯ О СВЯЗЯХ НЕЦЕЛОЧИСЛЕННОЙ КРАТНОСТИ И СВОЙСТВА СВЯЗЕЙ В СОПРЯЖЕННЫХ СИСТЕМАХ [c.106]

Представления о связях нецелочисленной кратности 107 [c.107]

В бутадиене все 4 тс-элект-рона находятся во взаимодействии друг с другом (в тс,тс-сопряжении). В результате такого взаимодействия две двойные этиленовые связи и соответствующие им Ч д-орбитали превращаются в три тс-связи нецелочисленной крат- [c.70]

Алкены и сопряженные диены — это я-сИстемы небольшой протяженности. У алкенов имеется два л-электрона, связанные простой л-связью. У сопряженных диенов четыре л-электрона связаны воедино сопряженной л-связью нецелочисленной кратности. Системы л-связей этих классов углеводородов, а также алкинов хромофорами считать не целесообразно потому, [c.269]

Следует отметить еще раз, что каждый индивидуальный тс-хромофор является плоским, т. е. все атомы, имеющие сопряженные тс-электроны, а также и-электронные пары гетероатомов, находящихся в итс-сопряжении, должны лежать в одной плоскости. Аналогично обстоит дело с ароматическими хромофорами фталоцианинов и порфиринов, у которых весь макроцикл, а не только одно лишь 16-членное макрокольцо, является плоским. Химические связи в макроциклах порфиринов являются сопряженными я-связями нецелочисленной кратности. Порядок я-связей С—N во фталоцианине равен 0,7, а связей С —N и С—С в порфириновых макрокольцах равен 0,5. Как видно из приведенных выше формул, в молекуле хлорофилла в качестве ауксохромов выступают карбонильная группа, которая сопряжена с простой я- [c.277]

Таким образом, еще в 1915 г. Измаильский указал, что соединения, содержащие ароматические ядра, не претерпевают взаимного перехода валентно-изомерных структур, но что эти соединения имеют связи нецелочисленной кратности (стр. 107 и сл.). [c.52]

С развитием теории химического строения. для объяснения химических свойств таких соединений были предложены две гипотезы (стр.- 49 и сл.) гипотеза Кекуле—Кнорра об осцилляции связей (валентная таутомерия), объясняющая особенности бензола и ароматических соединений вообще, и гипотеза Ильинского—Тиле о делимости единиц сродства, объясняющая особенности свойств ароматических соединений и соединений, содержащих систему сопряженных связей. Согласно последней концепции атомы могут посредством одной единицы валентности соединяться с двумя другими атомами отсюда вытекает предположение о возможности существования, наряду с ординарными, двойными и тройными связями, кратность которых равна целому числу,—связей нецелочисленной кратности. Это предположение оказалось правильным. [c.107]

Наличие длинной цепи выравненных связей нецелочисленной кратности приводит к появлению поглощения в видимой области спектра, что обусловливает цветность этих соединений [63]. [c.115]

Если для соединения можно написать две или несколько формул с одной и той же последовательностью ядер атомов, которые отличаются друг от друга только распределением кратных связей и зарядов, то ни одна из этих формул не соответствует истинному распределению электронов по связям в действительности распределение электронов таково, что часть о-связей имеет тг-электронное облако, соответствующее заряду одного электрона или доли электрона, т. е. соединение содержит связи нецелочисленной кратности. [c.162]

Такие катионы, в которых положительный заряд распределен между несколькими атомами и в которых в результате смещения электронов имеются связи нецелочисленной кратности, принято кратко называть сопряженными или мезомерными ионами. [c.259]

Ионы, в которых отрицательный заряд распределен между двумя или несколькими атомами, называют мезомерными или сопряженными ионами-, в них между заряженными атомами имеются связи нецелочисленной кратности. В последние годы такие ионы называют амбидентными ионами . [c.560]

Таким ионам были даны различные названия фенониевый ион— в случае смещения фенила—и синартетический ион—в общем случае [39] последнее название отмечает характерную особенность ионов такого типа, в которых образовавшийся при отщеплении аниона положительный заряд разделен между двумя атомами, причем последние одновременно связаны с одной и той же группой двумя связями нецелочисленной кратности. В настоящее время ионы такого типа обычно называют неклассическими ионами. [c.614]

При внимательном рассмотрении приведенных выше экспериментальных данных видно, что отклонение зависимости свойств соединений от индуктивного эффекта групп, замещающих атомы водорода, наблюдается тогда, когда атомы галогенов, кислорода или нитрогруппа находятся при ароматическом ядре или около ненасыщенного атома углерода. Во всех этих случаях (стр. 94 и сл.) соединения содержат связи нецелочисленной кратности, так как имеется система сопряженных связей или около ненасыщенного углеродного атома находится атом с неподеленной электронной парой. [c.133]

Приближенно, вследствие наличия в них связей нецелочисленной кратности [32]. Парамагнетизм растворов иногда постепенно падает и достигает нуля это наблюдается в тех случаях, когда процесс диссоциации сопровождается побочными реакциями, в которых участвуют свободные радикалы. В таких случаях для получения более правильных данных необходимо определять магнитную восприимчивость в течение некоторого времени и экстраполировать данные к нулю времени [33]. [c.702]

Сопряжение обусловливает некоторую двоесвязность атомов углерода, формально соединенных ст-связью нецелочисленная кратная связь). В этом качественное различие связей, находящихся между кратными связями, от обычных простых связей. [c.91]

Природа ароматического состояния. Применением таких методов исследования, как рентгеноструктурный анализ, спектральный анализ и др. было установлено, что строгое подразделение ковалентных связей на простые (ординарные), двойные и тройные в некоторых случаях является упрощением. Экспериментально подтверждено существование промежуточных типов связей — нецелочисленных кратных связей, как это уже отмечалось для сопряженных диенов (стр. 91). Бензол — наиболее яркий пример вещества, в котором осуществлено круговое сопряжение. [c.101]

Сопряжение обусловливает некоторую двоесвязность атомов углерода, формально соединенных о-связью нецелочисленная кратная связь). [c.102]

Метод молекулярных орбиталей не нуждается в понятии валентности. Его заменяет понятие порядка связи. Нецелочисленные значения его — следствие многоцентровости и делокализации связей в этом методе. [c.98]

Еще больше возможности у метода МО для описания электронной структуры бензола и его аналогов (аренов). В бензоле, аренах и бензоидных ароматических системах возникает новый тип сопряжений тс-связи нецелочисленной кратности, называемой ароматической %-связъю. Она возникает, когда сопряженная тс-система замыкается в цикл (шести-, десяти-, четырнадцати-, восемнадцатичленный и т. д.). В этом случае сопряжение тс-электронов приводит к таким явлениям, как 1) к выравниванию порядков всех химических связей в цикле 2) к жесткой плоскостной конформации молекулы 3) к потере способности к 1,2-, 1,4-, 1,6-присоединению химических реагентов и т. д. с раскрытием тс-связи. Эти свойства типичны для так называемых ароматических молекул. [c.73]

Четвертый метод заключается в измерении магнитной восприимчивости веществ (стр. 808). В случае сложных органических соединений этот метод не дает точных результатов, так как для определения парамагнитной составляющей приходится учитывать диамагнитную составляющую вычисление же последней для свободных радикалов жирно-ароматического ряда может быть сделано только приближенно, вследствие наличия в них связей нецелочисленной кратности [34]. Парамагнетизм растворов иногда постепенно падает и достигает нуля это наблюдается в тех случаях, когда процесс диссоццации сопровождается побочными реакциями, в которых участвуют свободные радикалы. В таких случаях для получения более правильных данных необходимо определять магнитную восприимчивость в течение некоторого времени и экстраполировать данные к нулю времени [35]. [c.809]

При сопоставлении различных высказываний видно, что в 20-х годах нынешнего столетия существовало два представления о природе связи в ароматических соединениях. Согласно осцилляциоиной гипотезе признавалось существование двух, а в более сложных случаях нескольких форм, легко переходящих друг в друга за счет быстрой смены связей это явление было названо впоследствии валентной таутомерией [51]. При наличии последней представлялось естественным, что соединение реагирует в зависимости от действующего реагента в соответствии с различным строением. Второе предположение исходило из предгюсылки о суилествовании нового вида ковалентных связей, качественно отличных от простых и двойных, имеющих промежуточный характер,—связей нецелочисленной [c.50]

Наличие связей нецелочисленной кратности подтверждается по вышенной поляризуемостью сопряженных диеновых и полиеновы систем, а также различием передачи влияния заместителей, находя щихся в мета- и пара-положениях бензольного ядра, на следующи свойства ароматических соединений 1) реакционную способност атомов водорода бензольного ядра и атомов галогена в боковой це пи 2) дипольные моменты двузамещенных бензола 3) констант диссоциации кислот и т. п. Таким образом гипотеза Ильинского-Тиле о дроблении валентностей подтверждается современными элек тронными представлениями. [c.96]

При образовании системы сопряженных кратных связей происходит взаимодействие тг-электронных облаков кратной связи, имевшейся в молекуле и вновь возникающей в результате связь между такими кратными связями ссуществляется не только за счет одного з-электронного облака, как это имеет место в случае обычных простых связей, но образуется добавочное тг-электронное облако. Заряд последнего составляет долю заряда электрона, тогда как заряд --электронного облака изолированной двойной связи приближенно равен заряду двух электронов. При этом возникает единое --электронное облако, в котором отдельные тг-электроны уже не локализованы на определенных участках молекулы таким образом,в бензоле, например, происходит обобществление шести --электронов [10, стр. 1861. С этой точки зрения представление о существовании в соединениях, содержащих сопряженные связи, связей нецелочисленной кратности (стр. 95) получает электронно-химическое обоснование. [c.110]

Если у углеродного атома с кратной связью находится атом с не-тоделенной электронной парой, то между этими электронами, [ тг-электронами кратной связи также имеется взаимодействие, при-юдящее к образованию дополнительного тг-электронного облака. Вследствие этого нецелочисленные кратные связи имеются между атомами азота, кислорода, галогенов и атомом углерода, около кото-юго они находятся, если последний связан с другим атомом кратной вязью. Вывод о существовании в этих случаях связей нецелочислен- ой кратности делается также на основании наличия меньшего, чем ля ординарной связи, межядерного расстояния (стр. 100) [48, 65], также исходя из наблюдения о различии передачи влияния этих 1Т0М0В на свойства ароматических соединений. [c.111]

Таким ионам были даны различные названия фенониум-ион— в случае смещения фенила и синартетный ион—в общем случае [39] последнее название отмечает характерную особенность ионов такого типа, в которых образовавшийся при отщеплении аниона положительный заряд разделен между двумя атомами, причем последние одновременно связаны с одной и той же группой двумя связями нецелочисленной кратности. Положительный заряд может быть распределен не только между двумя углеродными атомами, но частично находится и в смещающейся группе в случае фенила заряжены положительно также и о- и -углеродные атомы бензольного ядра. [c.533]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология