Связь промежуточного типа

Действительно, число связей СН Псн может быть представлено как линейная комбинация числа связей типа бензола и числа] связей промежуточного типа 23 в виде [c.124]

Общее число атомов углерода п может быть выражено через число бензольных связей Иг2> графитных связей П33 и связей промежуточного типа 23 в виде [c.125]

Связь промежуточного типа. Если электростатическое взаимодействие электронов и и спин-орбитальное взаимодействие W одного порядка величины, то неприменимо ни приближение S-связи, ни приближение уу-связи. О подобных случаях говорят как о связи промежуточного типа, или просто о промежуточной связи. Качественную картину расположения уровней при связи промежуточного типа можно получить, сопоставляя схемы уровней двух предельных случаев LS- и /у-связей. [c.223]

При количественном рассмотрении связи промежуточного типа для определения энергии необходимо решить вековое уравнение, составленное из матричных элементов возмущения У + 11 . При проведении конкретных расчетов удобно воспользоваться тем обстоятельством, что в качестве функций нулевого приближения можно выбрать как функции центрального поля > так и любые независимые линейные комбинации из этих функций. В частности, можно исходить из функций В этом случае матрица электростатического взаимо- [c.223]

Выше было показано, что в приближении L3-связи можно получить для относительных расстояний между термами ряд соотношений, йе зависящих от слэтеровских параметров и О . Аналогичным образом для ряда конфигураций и в случае связи промежуточного типа можно исключить параметры и (в данном случае и t ) [c.228]

Выше уже отмечалось, что для атомов конца периодической системы характерна связь промежуточного типа, в ряде случаев более близкая к уу-связи, чем к б -связи. [c.235]

Уровням конфигураций и как это следует из таблицы, соответствует связь промежуточного типа, далекая в равной мере как от 15-, так и от /у-связи. В этом случае для обозначения уровней используется терминология 15-связи. [c.238]

В случае связи промежуточного типа --фактор для уровня аУ можно выразить через --факторы приближения 15-связи. Уровни аУ и собственные функции находятся диагонализацией матрицы электростатического и спин-орбитального взаимодействий электронов, причем [c.332]

Кроме ионных (гетерополярных, электровалентных) и ковалентных (гомеополярных) связей, существуют связи промежуточного типа, в которых связь является частично ионной, частично ковалентной. [c.724]

Металлы, находящиеся в периодической системе на границе с неметаллами, кристаллизуются в структурах с меньшими координационными числами. Например, для кремния, германия, а-оло-ва характерен структурный тип алмаза (см. рис. 4.9) с к. ч. = 4. Мышьяк, сурьма и висмут кристаллизуются в структурном типе мышьяка (см. рис. 4.11) с к. ч. = 3. В структурах этих элементов существует определенный вклад ковалентных связей (промежуточный тип связи между металлической и ковалентной). Большинство переходных металлов, как, например, марганец и хром, отдают на образование связи сравнительно много электронов, благодаря чему, кроме ковалентной, в них действует и металлическая связь. [c.217]

Пенни [10] предложил другое определение порядка связи. Для чисто ординарной, двойной и тройной связей порядок связи предполагается соответственно равным 1, 2 и 3. Для связей промежуточного типа порядок определяется как линейная функция энергии связи. Полный порядок углерод-углеродной связи в бензоле по Пенни равен 1,623, что весьма близко к величине 1,667, вычисленной по методу МО. Такое совпадение неудивительно, поскольку определение порядка связи по Пенни основано по существу на той же физической модели, что и в методе МО. [c.32]

Отличие современных представлений от идеи Кекуле заключается в том, что согласно квантово-механической теории в молекуле бензола связи не находятся в состоянии непрерывного перемещения или осцилляции. Правильнее считать их стационарными, но в тоже время не двойными и не ординарными связями, а связями промежуточного типа. Прочность бензольного кольца и его малая io-собность к реакциям присоединения являются прямым следствием резонанса структур Кекуле. [c.25]

Помимо образования положительных и отрицательных ионов, может возникнуть ковалентная связь. Уменьшение энергии в результате обмена электронов приводит к образованию металлической или ковалентной связи. В первом случае связывающие электроны более или менее подвижны во втором случае они локализуются между атомами и образуют направленную связь. Как было показано в разделе IV, 2, помимо этих связей, могут образоваться также связи промежуточных типов. [c.384]

Известно много связей промежуточного типа между чисто ионными и чисто ковалентными. Так, в ряду изоэлектронных молекул СН4, ННз, ОН2 и PH распределение электронного заряда на связях С—Н, N—Н, О—Н и Р—Н все более смещается в направлении от атома водорода, т. е. при переходе от С—Н к Р—Н увеличивается ионный характер ковалентной связи. Атомы С, К, О й р расположены в порядке увеличения электроотрицательности , которая определяется как способность атома в молекуле притягивать к себе электроны. Это определение можно пояснить следующим образом. [c.128]

Помимо этих предельных случаев наблюдается связь промежуточного типа. [c.16]

Обычно рассматриваются три главных предельных типа химических связей электростатические, ковалентные и металлические. Эта классификация не является строгой. Хотя связи любого из указанных предельных типов и обладают строго определенными свойствами, тем не менее переход от одного предельного типа к другому может быть постепенным, вследствие чего возможно существование связей промежуточного типа (гл. II и сл). [c.15]

Аналогичное представление о резонансе между несколькими электронными структурами можно сформулировать и для других молекул, содержащих больше одной связи промежуточного типа. Так, для [НН4]+ необходимо рассматривать шестнадцать структур одну полностью ковалентную [c.78]

Общая характеристика сильных водородных связей и связей промежуточного типа [c.26]

Пользуясь рядом электроотрицательностей (табл. 4), выберите восемь различных пар элементов, которые будут соединяться ионной связью, четыре пары элементов, которые будут соединяться ковалентной связью, и восемь пар, которые будут соединяться связью промежуточного типа. [c.48]

Этот случай осуществляется сравнительно редко. Возможны и болео сложные случаи связи промежуточных типов. [c.164]

В процессе отвердевания молекулы некоторых веществ, помимо ненаправленных ван-дер-ваальсовых связей, могут соединяться также более прочными водородными связями, которые обладают определенной направленностью в пространстве и являются связями промежуточного типа между межмолекулярными и межатомными связями. Это приводит при формировании твердого соединения к тому, что молекулы в зависимости от количества водородных связей, приходящихся на одну молекулу, соединяются в [c.107]

Итак, водородную связь следует рассматривать как связь промежуточного типа между ионной и ван-дер-ваальсовой. В HF водородная связь по своим свойствам приближается к иошюй. В HjO и феноле водородная связь по своим свойствам приближается к обычному ван-дер-ваальсовому взаимодействию ). [c.96]

Сопоставляя системы термов двух предельных случаев 3- и //-связей, можно получить представление о системе уровней в случае связи промежуточного типа. Как правило, для целей систематики спектров такое качественное рассмотрение оказывается достаточным. [c.48]

С моделью независимых частиц связан ряд суш.ественных успехов теории ядра. В частности, в рамках этой модели оказалось возможным установить правила отбора для Р- и у- ереходов, находящ.иеся в хорошем согласии с экспериментом. Оболочечная модель позволяет объяснить, и многие другие свойства легких ядер. При конкретном использовании модели независимых частиц учитывается, конечно, ряд дополнительных эффектов. Так, анализ экспериментальных данных показывает, что хотя спин-орбитальное взаимодействие в ядрах и играет столь важную роль в чистом виде, уу-связь осуш.ествляется крайне редко. В большинстве случаев имеет место связь промежуточного типа, близкая к уу-связи. В ряде случаев имеет место взаимодействие конфигураций. [c.252]

Ответ. Я считаю, что расчетами, которые ничего не дали для эксперимента, являются вычисления весов структур, которые я когда-то делала, потому что задача была в то время поставлена с ненравильпых лозидий. Речь могла идти о следующем когда мы говорим о функции, описывающей связь промежуточного типа, и приближенно представляем ее в виде двух функций, одна из которых относится к гомеополярному, а другая к ионному состоянию, то имеет смысл вопрос о коэффициенте при этих функциях для характеристики степени поляризованности и вытя-нутости электронного облака молекулы связать же непосредственно с опытом веса структур, которые вычислялись не только мной, но и другими, пе представляется возмонгным. [c.307]

Другой метод установления зависимости между межатомными расстояниями и характером связи принадлежит Пенни В этой трактовке, имеющей гораздо лучшее теоретическое обоснование, чем метод Паулинга, вводится понятие порядка связи, который определяют, принимая соответственно значения 1, 2 и 3 для чистых ординарной, двойной и тройной связей и линейную функцию энергии связи для связей промежуточного типа. Так, например, если бы в бензоле энергия резонанса была равна нулю, то каждая связь углерод-углерод имела бы порядок 1,5, так как при этом энергия каждой связи была бы в точности средней между энергиями чисто ординарной и чисто двойной связей. Но в действительности энергия резонанса стабилизует молекулу примерно на 36 ккал/моль, так что каждая связь углерод-углерод становится прочнее приблизительно на 6 ккал моль. Поэтому порядок связи несколько бЬльше, чем 1,5. Аналогично, порядок связи в графите несколько больше, чем 1 /з. Точные числовые значения порядков связи в этих и других веш,ествах можно найти только путе.м трудоемких, но все же весьма приближенных квантово-механических вычислений, описание которых здесь излишне. (См., однако, 3.5.) Полный процесс вычисления длин связей по Пенни включает следующие этапы. Порядки связей углерод-углерод в этане, графите, бензоле, этилене и ацетилене составляют (по определению или согласно вычислениям) соответственно 1,000 1,450 1,623 2,000 и 3,000, тогда как соответствующие расстояния равны 1,54 1,42 1,39 1,33 и 1,20 А. Нужно провести плавную кри-вую, изображающую зависимость между порядком и длиной связи. Тогда для какой-либо другой молекулы, как, например, для бутадиена, порядки различных связей вычисляют теоретически, а предсказанные длины находят из эмпирической кривой. Результаты, полученные этим методом для ряда углеводородов, приведены в табл. 4.5. В этой таблице приведены также результаты аналогичных расчетов, произведенных для некоторых веществ Коулсоном Эти добавочные значения порядков связей и их длин получены методом, который похож на метод Пенни, но отличается по квантово-механическим приближениям, введенным в теоретические вычисления порядков связей. Согласованность двух ме- [c.161]

Если связь не чисто ординарная, двойная или тройная, а имеет вследствие резонанса промежуточный характер, то можно ожидать, что силовая константа будет и.меть промежуточное значение. Хотя это предположение, видимо, в общем согласуется с фактами, но выводы нельзя считать бесспорными, поскольку определение точных значений силовых констант из спектров и каких-либо других данных для любых молекул, кроме самых простейших, сопряжено с большими трудностями. Можно надеяться, что, сопоставляя значения, найденные одними и теми же авторами, можно свести ошибки к минимуму. В табл. 6.3 приведены значения силовых констант связей чистых типов, принятые Томпсоном и Линнетом --, а также найденные ими значения для силовых констант связей промежуточных типов . [c.235]

Здесь уместно поставить следующие вопросы а) Насколько часто встречаются такие связи промежуточного типа. Если они встречаются редко, то их зна гение относительно невелико и их следует трактовать как исключительные случаи, б) Представляют ли промежуточные СВЯЗ только небольшие отклонения от крайних типов связей, или же су п,еств ют связи всех типов от 100-проц. ковалентных связей до 100-проц. ионных связей. [c.65]

Здесь мы не може.м привести экспериментальных доказательств существования резонанса соответствующие данные для некоторых резонирующих систем будут приведены при описании этих соединений в последующих главах. Принцип резонанса нашел широкое применение в химии. Простейший пример его использования представляет проблема связи промежуточного типа между ионной и ковалентной связью. Однако важнейшее применение он находит в молекулах или других группах атомов, для которых возможно переменное расположение связей и где свойства молекул не могут бьггь удовлетворительно объяснены при помощи какой-либо одной структурной формулы. Классическим примером молекул такого типа является бензол. При условии соблюдения всех требований резонанса возможно рассматривать действительное состояние такой молекулы как результат резонанса между несколькими структурами с различным расположением связей, причем взаимодействие различных структур таково, что энергия резонанса достигает максимума. Экспериментальные доказательства существования резонанса можно суммировать следующим образом [c.70]

Выше мы отмечали, что при развернутой трактовке связи посредством пары электронов в молекуле Нд следует учитывать ионные формы Н.Т Нв и Щ Нв, хотя они имеют меньшее значение. При неодинаковых атомах такие ионные структуры (АВ и А В" ) могут заметно способствовать образованию молекулы, в особенности, если один атом значительно более электроотрицателен, чем другой (см. стр. 83). Волновомеханическая трактовка природы ковалентной связи позволяет объяснять связи промежуточного типа между ковалентной и иоино11 связью. Ее достоинство заключается в обсуждении исох возможных типов связи п в том, что доля участия различных структур 011ре.т,еляется на основании свойств рассматриваемых атомов. [c.74]

Свойства кристалла зависят не только от способа упаковки ионов, атомов или молекул в кристаллической рещетке, но и от природы сил, действующих между ними. Различают четыре основных типа химической связи в кристаллических телах ионная, ковалентная, металлическая и ван-дер-ваальсова (межмолекулярная). Кроме того, существуют связи промежуточного типа. Тип связи зависит главным образом от конфигурации электронных оболочек структурных единиц кристалла. Преобладающий харак тер связи определяет многие свойства кристалла, например твердость, температуру плавления, электрические свойства и др. [c.180]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология