Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Ацетилены также Алкины

    Гораздо большее значение имеет парциальное (частичное) гидрирование ацетиленов. Возможность селективного осуществления этой реакции определяет, как правило, высокий выход олефинов. Наиболее подходящими катализаторами являются поверхностные палладиевые катализаторы, особенно частично дезактивированные ацетатом свинца (катализатор Линдлара, см. ГЗ), хинолином или гидроксидом калия, и никелевые катализаторы (скелетный, а также так называемые бориды никеля Р-1 и Р-2 и К1с-катализатор, получаемые восстановлением ацетата никеля соответственно борогидридом натрия в водно-спиртовом растворе и гидридом натрия в тетрагидрофуране в присутствии третичного амилового спирта). Скорость гидрирования тройной связи на этих катализаторах выше, чем двойной, в то время как на других катализаторах такого различия или нет, или, наоборот, двойная связь гидрируется с большей скоростью (особенно если это концевые связи). Замедление реакции гидрирования алкинов после поглощения 1 моль водорода значительно облегчает необходимое его дозирование. [c.43]


    Ацетилен бцл впервые получен в 1837 г. Дэви [1] обработкой алетиленида натрия водой пропин, первый из гомологов ацетилена, бы г получен в 1861 г. двумя методами действием этил ага натрия на бромпропен [2] и (почти одновременно) действием раствора едкого натра в этиловом спирте на 1,2-дибром-пропан [3]. В настоящее время ацетиленовые углеводороды получают обычно алкилированием натриевых производных ацетилена или его гомологов, проводя реакцию чаще всего в жидком аммиаке, Алкины-1 получают также с хорошими выходами отщеплением элементов галоидоводорода от соответствующего галоидопроизводного действием амида натрия в некоторых случаях для этих целей можно употреблять и спиртовую щелочь. [c.7]

    Возможно также образование углеводородов с тройными связями, как, например, в этине, или ацетилене (НС=СН), но эти соединения не столь важны и широко распространены, как углеводороды с двойными связями. По аналогии с алканами углеводороды с двойными связями называются а ткенами, а углеводороды с тройными связями-алкинами (номенклатура Международного союза теоретической и прикладной химии -ИЮПАК). Тривиальные названия этана, этена и этина-этан, этилен и ацетилен соответственно. [c.288]

    В реакцию гидратации, а также гидрирования вступают непредельные углеводороды. При гидратации углеводороды ряда этилена образуют спирты, а ряда ацетилена — кетоны и только первый член ряда алкинов — ацетилен дает ацетальдегид, способный окисляться в водно-аммиачном растворе оксида серебра. Следовательно, в состав смеси углеводородов входят два алкина  [c.59]

    Наряду с основной реакцией алкилирования ацетиленидов натрия в условиях этой реакции возможны различные побочные процессы, например образование дизамещенных алкинов (в случае самого ацетилена). При использовании разветвленных галоидных алкилов, как уже упоминалось, может иметь место отщепление галоидоводорода под действием амида натрия с образованием олефина. Проведение реакции алкилирования тяжелыми галоидными алкилами требует повышенной температуры, что иногда приводит к изомеризации образующегося ал-кина-1. Возможны также частичное восстановление (особенно замещенных ацетиленов) и частичный гидролиз ацетиленидов при наличии следов влаги в исходных реагентах  [c.73]


    Алкины чувствительны и к нуклеофильной атаке, также приводящей к реакциям присоединения. Примером может служить присоединение спирта к ацетилену. Реакция катализируется ал-коксидами  [c.46]

    Для синтеза 1,2,3-тиадиазолов часто используют гидразоны (схема 213) [161]. Незамещенный 1,2,3-тиадиазол (359) был получен окислением 4-метил-1,2,3-тиадиазола перманганатом и последующим термическим декарбоксилированием 4-карбоновой кислоты [6в], Этим методом удалось получить также и 1,2,3-селенадиазолы (схема 214) [160], На основе гидразонов, полученных из замещенных альдегидов и кетонов, синтезирован широкий набор 4- н 5-моно- и дизамещеиных 1,2,3-селенадиазолов, В тех случаях, когда оба а-положения гндразона доступны окислению, направление замыкания цикла зависит от кислотности а-протона (окисляются более кислые протоны). Таким образом был создан удобный метод синтеза несимметрично замещенных ацетиленов. Дальнейшее его развитие, связанное с использованием гидразонов типа (379), позволило получать бициклические 1,2,3-селенадиазолы, термолиз которых приводит к циклическим алкинам (380) наряду с побочными продуктами [161]. [c.540]

    В зависимости от числа углеродных атомов в углеводороде, подвергшемся нагреванию, температуры и продолжительности нагрева, характера насадки (катализатора) конечными продуктами термического разложения углеводородных газов могут быть различные вещества. В основном, это углерод (сажа), водород, низшие алканы (метан, этан) и алкены (этилен и пропилен), алкины (ацетилен), а также продукты конденсации и полимеризации низших углеводородов (циклические углеводороды и смолы). [c.217]

    Присоединение цианистого водорода к алкенам и алкинам имеет промышленное значение и поэтому является предметом многих патентов [Ц. Примерно две трети производимого в США акрилонитрила получают присоединением цианистого водорода к ацетилену в присутствии хлорида меди(1) и хлористого аммония при pH 1, создаваемом соляной кислотой [21 реакцию можно также проводить как парофазное присоединение при 300—700 С [3J [c.457]

    Предположение, что алкины и диены связаны с поверхностью металла с помощью я-связи (см. раздел П1, Б, 1 и П1 Е, J) дает интересное объяснение механизма активации водорода в таком процессе. Положительный потенциал поверхности, на которой адсорбирован этилен или ацетилен [24], показывает, что в я-элек-тронной системе адсорбата не хватает электронов. Это можно интерпретировать тем, что переход электрона от адсорбата к металлу не полностью компенсируется обратным переходом электрона на разрыхляющую орбиту адсорбата. Такая положительная поляризация при образовании переходного состояния способствует ослаблению водород-водородной связи и возникновению углерод-водородной (и металл-углеродной) связи. Фактически неопровержимое доказательство участия молекулярного водорода в реакции было получено только в нескольких случаях, но число систем, для которых показано, что водород реагирует только в атомарной форме, также мало в большинстве случаев это утверждение требует еще тщательной экспериментальной проверки. [c.412]

    Алкины обычно получают (см. разд. 2.2) с помощью элиминирования из соответствующих галогенопроизводных. Простейший представитель алкинов - ацетилен - получают в промышленности из карбида кальция, а также из метана под действием [c.101]

    Исходными веществами для синтеза таких разветвленных алкинов также явились ацетиленовые третичные спирты, получаемые по реакции А. Е. Фаворского из кетонов и соответственно замещенных ацетиленов. [c.62]

    Получение и свойства магниевых производных алкинов будут рассмотрены позднее (см. разд. 2.3.1 и 4.2.1). Карбид кальция, также являющийся ацетиленидом, производят в промышленных масштабах. Условия его получения (2500 °С) подтверждают его термическую устойчивость. Ацетилениды щелочных металлов также устойчивы при высоких температурам. Динатриевое производное ацетилена, например, получается нагреванием ацетилени-да натрия при 220° С  [c.106]

    Из этих примеров видно, что многие из нуклеофилов с центром на атоме углерода, рассматривавшиеся в т, 2, гл. 10, также выступают как нуклеофилы по отношению к альдегидам и кетонам (ср. с реакциями 10-96—10-100 и 10-102). Как указывалось в гл. 10, во многих случаях первоначально образующиеся продукты, например 34-37, с помощью относительно несложных процедур (гидролиз, восстановление, декарбоксилирование и т. п.) можно превратить в ряд других продуктов. Для реакции терминальных ацетиленов [423] чаще всего в качестве реагентов используются ацетилениды натрия (такая реакция часто называется реакцией Нефа), однако применимы также и ацетилениды лития [424], магния п других металлов. Особенно удобным является комплекс ацетилепид лития — этилендиамин [425], который представляет собой устойчивый сыпучий коммерчески доступный порошок. По альтернативному методу субстрат обрабатывают самим алкином в присутствии основания так, что ацетиленид генерируется in situ. Такая методика носит название реакции Фаворского (не путать с перегруппировкой Фаворского, т. 4, реакция 18-8) [426]. При обработке альдегидов диметаллоацетиленами МС = СМ получают 1,4-диолы [427]. [c.389]


    Ацетилениды щелочных металлов легко получают из алкинов-1 обработкой амидами щелочных металлов в жидком аммиаке их также приготовляют, используя литийалкилы и, в некоторых случаях, МеЗОСНаНа (натрийдимсил). Соответствующие алкинил-магнийгалогениды получают реакцией с алкильными реагентами Гриньяра. Ацетилениды металлов являются исключительно ценными реагентами и вступают в разнообразные реакции с электрофильными реагентами, приводя к функциональным производным ацетиленов (уравнение 74) [172]. [c.265]

    Алкинами называются углеводороды, содержащие тройную углерод-угле-родную связь —С=С—. Простые алкины характеризуются общей формулой СпНап-а- Простейший представитель этого класса — ацетилен СаНа, поэтому алкины называют также ацетиленами или замещенными ацетиленами . [c.355]

    При получении ацетиленов из дибромшюв при действии амида натрия в значительной мере происходит также отщепление соседних атомов галоида с образованием олефина, и эту побочную реакцию следует принимать во внимание [28]. По методике Бур-геля олефины можно легко отделить от алкинов-1, однако выходы последних во многих случаях значительно понижаются. [c.22]

    Метан и этан можно рассматривать как сочетание метильной И этильной групп с водородом СНз—Н и gHs—Н общая формула углеводородов этого типа RH, общее название — алканы. Первые члены. других двух типов углеводородов, характеризующихся наличием в молекуле соответственно двойной и тройной связей, носят тривиальные названия этилен и ацетилен. По номенклатуре, выработанной на международном конгрессе в Женеве в 1890 г., этиленовые соединения называются алкенами (от слова этилен), а ацетиловые — алкинами (от слова ацетилен). Алкены называют также олефинами (см.5.1, стр. 156). [c.46]

    Фтористый водород присоединяется также и к алкинам. Ацетилен и фтористый водород реагируют с образованием смеси ви-нилфторида и 1,1-дифторэтана [31]. Утверждение, что в этой реакции требуется ион ртути [32] как катализатор, вероятно, недостаточно обосновано. Установлено, что эта реакция идет и с безводным фтористым водородом и с водной фтористоводородной кислотой [32]. Реакция протекает очень бурно и неравномерно. При низких температурах реагенты проявляют тенденцию накапливаться, не вступая во взаимодействие, а затем внезапно и бурно реагируют. Присоединение фтористого водорода к гомологам ацетилена, как и в случае олефинов, не требует катализаторов. Так, например, 9,10-дифторстеариновая кислота получается пропусканием фтористого водорода в раствор стеа-роловой кислоты в хлористом метилене при температуре [c.12]

    Пример. 2-метилпентан имеет октановое число по моторному методу 73, а 3-метилпентан имеет октановое число 75. Левелл и Кемпбелл считают, что централизация молекулы увеличивает октановое число, однако это не справедливо для диметильных углеводородов, один углеродный атом которых содержит обе метильные группы. Разветвлённость самих боковых цепей в алкенах (олефиновых углеводородах) оказывает такой же эффект, как и в алканах. Положение двойной связи также и здесь имеет значение. Молекулы, которые имеют двойную связь у второго атома С и метильные группы ближе к концам прямой цепи, обладаю - большими октановыми числами, чем те, у которых метильные группы ближе расположены к центру молекулы. У алканов наблюдается обратное явление. При приближении тройной связи у алкинов (ацетиленов) к центру наблюдается, в противоположность алкенам (олефинам), повышение октанового числа. [c.240]

    СИНТЕЗ АЛКИНОВ И АЛКАДРШНОВ ИЗ СОЕДИНЕНИЙ, СОДЕРЖАЩИХ ТРОЙНУЮ СВЯЗЬ В рассмотренных ниже методах прямого синтеза алкинов и алкадиинов используются в качестве исходных веществ соединения с тройной связью—ацетилен, его гомологи с тройной связью в а-положении, а также ацетиленовые галогениды пропаргиль-I [c.26]

    Реакция алкинов с дисиамилбораном протекает быстро и исключительно селективно. Продуктами служат алкенилдисиамил-бораны, которые легко гидролизуются до алкенов [(2)-алкенов в случае дизамещенных алкинов], а при окислении дают кетоны или альдегиды. Этот процесс применяют для превращения моно-замещенных ацетиленов в альдегиды [91а]. Гидроборирование циклических алкинов с большими и средними циклами также идет с прекрасными выходами [4]. [c.298]

    Как было показано выше, атомы углерода могут также образовывать тройные связи друг с другом. Тройная связь содержит одну а-связь и две я-связи. Этот класс соединений известен под названием алкины и отвечает общей формуле СпНгп-2- Две я-.связи образуются одной орбиталью, расположенной сверху и снизу, и другой орбиталью, расположенной впереди и позади плоскости а-свя-зи, — в целом тройную с вязь можно представить в виде полого цилиндра, образуемого электронами, обволакивающими а-связь (рис, 7, б). Энергия тройной углерод-углеродной связи составляет 186 ккал/моль это показывает, что и вторая я-связь также является слабой связью. Ацетилен в обычных реакциях присоединения несколько менее реакционноспособен, чем этилен. [c.282]

    Не останавливаясь на всем многообразии реакций 1,3-диполярного присоединения, заметим, что 1вЗ-диполярное циклоприсоединение диазоалканов, как правило, относится к типу 1. Таким образом, мы можем ограничить квантовохимический анализ региоселективности присоединения диазосоединений к ацетиленам взаимодействием В8М0 диазоалканов и НСМО алкинов. Ниже приведены результаты квантово-химических расчетов /54/некоторых диазоалканов (табл. 2), алкинов (табл.З), а также оценка изменения энергий возмущения, соответствующая присоединению по и против правил Ауверса (табл. 4). Изменение энергии при различной ориентации присоединения может быть оценено следующим образом [и.ЧЪ]-. [c.111]

    При изучении реакции между 1,4-дихлорбутин ом-2 и метил-магнийбромидом Р. Я. Левиной с сотрудниками было установлено, что, кроме нормальных продуктов реакции—алкинов с центральным положением тройной связи, образуются также ал-кадиены, появляющиеся в результате ацетилен-диеновой перегруппировки исходгюго 1,4-дихлорида в момент реакции (оба про-ЧУкта реакции—алкадиен и алкин—легко разделяются перегон- [c.43]

    Методом синтеза диалкилацетиленов, в том числе и содержащих центральную тройную связь, является также взаимодействие ацетиленовых моногалогенидов и 1,4-дигалогенидов пропаргильного типа (в которых атомы галоида активированы тройной связью в, 3,-(-положении) с магнийорганическими соединениями этим методом можно синтезировать и дналкилацетилены с двумя разветвленными алкильными группами. При использовании этого метода следует учитывать возможность перегруппировки ( ацетилен-алленовой и ацетилен-диеновой ), в результате которой в продуктах реакции появляются, кроме алкинов, диеновые углеводороды кумулированного (алленового) илтт сопряженного типа. [c.48]

    В отличие от дизамещенных ацетиленов ацетилен и триметилсилилацети-лен образуют соответствующие комплексы низким выходом. Наряду с четырехъядерными при реакции получаются также биядерные комплексы (R 2R )Go2( O)8. Избыток алкина способствует образованию биядерного комплекса и бензола. [c.410]


Смотреть страницы где упоминается термин Ацетилены также Алкины : [c.256]    [c.17]    [c.36]    [c.197]    [c.241]    [c.281]    [c.345]    [c.380]    [c.290]    [c.48]    [c.28]    [c.354]    [c.293]    [c.227]    [c.241]    [c.266]    [c.276]    [c.293]    [c.290]    [c.254]    [c.99]   
Органическая химия (1964) -- [ c.0 ]

Органическая химия (1964) -- [ c.0 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Алкины

Ацетилены также Алкины гидратация

Ацетилены также Алкины гидрирование

Ацетилены также Алкины перегруппировка

Ацетилены также Алкины получение

также ацетилену



© 2025 chem21.info Реклама на сайте