Гибридизация дигональная

Как и в случае углерода, схемы валентных связей б и е, вообще говоря, не отражают распределения электронов вокруг азота в молекулах, в которых этот элемент образует три компланарные или две коллинеарные связи. Такие связи часто имеют промежуточные порядки и могут быть описаны в терминах резонанса нескольких структур с различным распределением ординарных и кратных связей или в терминах тригональной (зр ) или дигональной (зр) гибридизации с разным по величине вкладом я-связывания. [c.544]

Дигональная гибридизация - вид гибридизации, при которой две эквивалентные 5р-орби-тали располагаются под углом 180° (т. е. линейно). [c.118]

Поглощение, вызываемое колебаниями углерод-водородных связей и наблюдаемое в высокочастотном конце спектра, характеризует гибридизацию углерода, связанного с водородом при 2800—3000 см для тетраэдрического углерода, при 3000—3100 см-- для тригонального углеродного атома (алкены и ароматические кольца) и при 3300 см для дигонального углерода (алкины). [c.435]

Подобная р-гибридизация, называемая дигональной или линейной, характерна для атомов углерода, связанных тройной, например ацетиленовой, связью. Когда между двумя атомами возникает ковалентная связь, обобществление двух электронов вызывает слияние двух соответствующих атомных электронных облаков (каждое из которых содержало неспаренный электрон) в одно молекулярное электронное облако, содержащее электронную пару. Для ацетиленовых структур а-связь образуется слиянием двух атомных электронных облаков хр, оси которых направлены друг к другу, в одно молекулярное электронное облако, имеющее удлиненную форму, проходящее через линию центров и обладающее осью симметрии (рис. 8). [c.28]

Если число связей и НЭП у атома в молекуле или частице равно двум, то атом стремится к их дигональной ориентации. В этой ориентации отталкивание электронов связей и НЭП является минимальным, а для атома характерна 5р-гибридизация его орбиталей. [c.53]

Как уже говорилось, я-связи менее прочны, чем а-связи, так как область перекрывания электронных облаков лежит в стороне от оси связи Это приводит к тому, что соединения с кратными связями значительно более реакционноспособны, чем соответствующие алканы За счет разрыва я-связей и превращения их в более устойчивые а-связи идут реакции присоединения по кратным связям В этом случае атом углерода дигональной или тригональной гибридизации превращается в атом углерода тетраэдрической гибридизации (с минимумом свободной энергии) [c.56]

Положительный заряд на кислороде будет вызывать поляризацию примыкаю щих связей, которая будет максимальной на остающейся связи С —С. Если рассматривать гибридизацию углерода, то возможность увеличения прочности карбонильной связи зависит, хотя бы частично, от перехода тригональной гибридизации в дигональную, поскольку это усиливает ст- и л-связи в карбонильной группе. Связь рядом с карбонильной изогнута и ослаблена, но это компенсируется упрочением связи в СО. Более того, изогнутая связь может быть поляризована сильнее исходной, более прочной связи, и электронную пару можно рассматривать, как почти полностью расположенную на дигональной орбите. Это состояние соответствует обычно принятой точке зрения на распределение электронной плотности в нейтральной группе СО неподеленная пара располагается на конце углеродной цепи молекулы. Формула [c.277]

Комбинация одной 2 - и одной 2р-орбиты дает две дигональные гибридные атомные орбиты углерода. р-Гибридные орбиты имеют общую ось симметрии. Они используются в описании линейных молекул, подобных ацетилену (Н—С С—Н). На рис. 5.10 показаны и хр-гибридизации орбит. [c.112]

В этине каждый атом углерода связан только с двумя другими атомами — с одним атомом водорода и одним атомом углерода. С этими двумя атомами образуются прочные ст-связи за счет двух гибридных орбиталей, образованных вследствие гибридизации 25-орбитали, и только одной из атомных 2р-орби-талей углерода. Результирующие дигональные хр -гибридные орбитали расположены на одной прямой. Так, при образовании молекулы этина (ацетилен) эти гибридные орбитали используются для образования прочных ст-связей между каждым из ато-тов углерода и одним атомом водорода и между атомами угле- [c.18]

Дигональная гибридизация наблюдается в тех случаях, когда атом углерода связан только с двумя атомами, т. е. в соединениях с тройными связями (А—С еее с—в. А—с N и т. д.). [c.19]

Но если Дьюар допускает, что при одной и той же гибридизации атома углерода ковалентные радиусы его различны для связей С — С и С — Н, то Малликен идет теперь еще дальше, выдвигая предположение о том, что гибридизация одного и того же атома углерода, тригонального и дигонального , различна вС — Н-ивС — С-свя-зях, им образованных. Гибридизация такого атома углерода отклоняется от чистых sp - или sp-состояний в сторону sp , но это отклонение больше для С — Н-связей. Такой взгляд в значительной степени позволяет истолковать наблюдаемые закономерности для связей С — С и С — Н. [c.243]

В случае дигональной гибридизации атома углерода в молекуле а —С = Ь [c.244]

Это — дигональная гибридизация. Энергия связи С=С равна 125 ккал/моль. [c.50]

Атом углерода образует три эквивалентных а-связи (орбиты Ф21 Фз)> электронные облака которых лежат в одной плоскости. Валентные углы между связями равны 120°. Для электронного облака четвертой орбиты эта плоскость является узловой, облако направлено перпендикулярно плоскости молекулы, и соответствующая связь является т -связью. Наконец, б случае дигональной гибридизации имеются две. 5/7-орбиты и две / -орбиты [c.45]

Как правило, из-за взаимного отталкивания эквивалентные орбитали располагаются как можно дальше друг от друга так, две р-орбитали образуют угол 180°. Это означает, что молекула Hg l2, например, должна быть линейной (в отличие от НдО) так и есть на самом деле. Такого вида гибридизацию называют дигональной. р-Гибридная орбиталь образует более прочную ковалентную связь по сравнению как с 5-, так и с р-орбиталью, поскольку она дальше, чем эти орбитали, вытянута в пространстве в направлении орбитали другого атома и потому обеспечивает большее перекрывание. Хотя переход б5-электрона в состояние 6р требует затраты энергии, выигрыш в энергии связи более чем компенсирует эту затрату. [c.20]

Явления гибридизации электронных облаков, анлогичные описанным выше для углерода, возможны также и для других атомов. Известна, например, дигональная гибридизация ртути и триго-нальная — бора. [c.31]

Итак, при образовании ковалентных связей один из 28-электронов невозбужденного атома углерода возбуждается (с затратой 420—630 кДж/моль) и переходит на свободную р-орбиталь В возбужденном состоянии у атома углерода уже четыре неспаренных электрона на 2s-, 2р -, 2р - и 2р2-орбиталях Далее в зависимости от того, в какой фрагмент молекулы войдет этот атом углерода, происходит один из типов гибридизации (в СХ4 — sp3, в этилене — sp , в ацетилене — sp) Энергия образования четырех связей с избытком покрывает те 500 кДж/моль, которые требовались для возбуждения атома В случаях триго-нальной и дигональной гибридизации одна или соответственно две р-орбитали остаются негибридизованными и имеют вид неискаженных восьмерок Так, атом углерода в этилене имеет три тригонально гибридизованные орбитали и одну чистую р-орбиталь, направленную перпендикулярно плоскости, в которой расположены все три sp орбитали (рис 16) [c.53]

В молекуле ацетилена jHj атом углерода (sp-гибридизация) нахо дится в линейном (дигональном) окружении и образует одну а-связь С—Н и одну а,я,л-связь С С (рис. 42). Одна sp-гибридная атомная орбиталь углерода перекрывается с Is-AO водорода и формируется а-связь С—Н. Вторая sp-гибридная орбиталь одного атома углерода и такая же орбиталь второго атома углерода образует а-составлягощую, а негибрндные р-орбитали тех же атомов —две я-составляющие тройной связи С = С. [c.127]

Сходную, хотя и несколько отличную перестройку можно представить в тех случаях, когда атом углерода связывается с тремя другими атомами, например в этене (этилен) (см. разд. 1.3.2) при этом три хр -гибридные атомные орбитали располагаются в одной плоскости под углами 120° друг к другу плоскостная, или тригональная, гибридизация). Наконец, когда атом углерода связывается с двумя другими атомами, например в этине (ацетилен) (см. разд. 1.3.3), две б р -гибридные атомные орбитали расположены под углом 180° дигональная, или линейная, гибридизация). В каждом случае в гибридизации участвует х-орбиталь, поскольку она имеет самый низкий уровень энергии. [c.13]

ЦИИ находятся в квантовом состоянии, промежуточном между р- и -состояниями (стр. 17). Предполагают, что тенденция простой связи к делокализации возрастает по мере того, как состояние этих электронов приближается к состоянию р и удаляется от состояния 5. Это предположение приводит к заключению, что сг-связи тетраэдрического атома углерода, электроны которых находятся в состоянии зр -гибридизации, более способны к делокализации, чем 0-связи дигональных или тригональных атомов углерода, электроны которых находятся в состоянии соответственно 5р - или хр -гибриди-зации (стр. 18, 19). [c.46]

С замечаниями на работу Дьюара и Шмизинга выступил Малликен [47]. Он считает возможным частично согласиться с соображениями Дьюара (Малликен везде фамилию его соавтора опускает). Как отмечает Малликен, до сих пор принималось, что стягивание ковалентных радиусов углерода, обязанное увеличению s-характера его орбит, одинаково и для С — С-связей, и для С — Н-связей, тогда как Дьюар исходит из допущения, что сокращение ковалентных радиусов углерода при тригональной и дигональной гибридизации для СС-связей больше, чем для С — Н-связей. Это предположение содержит, по Малликену, рациональное зерно. Малликен при этом обращает внимание на то, что при одной и той же определенной связевой орбите ковалентные радиусы бь1вают различны. Ковалентные радиусы атома водорода, например, колеблются от 0,37 А в молекуле Нг до 0,20 А в молекуле HF. Поэтому концепция постоянных ковалентных радиусов может быть принята только как известное приближение. [c.242]

Подробная процедура расчета групповых ЭО как функций зарядов на атомах была разработана Хьюхи [42] см. также [18]. Результаты вычислений ЭО электронейтральных радикалов, наиболее часто встречающихся в структурной (органической) химии, приведены в табл. 25. Сопоставление этих данных с термохимическими характеристиками ЭО радикалов (см. табл. 20) показывает, что имеется лишь качественное соответствие, откуда ясна необходимость привлечения новых методов для определения ЭО молекулярных радикалов . Приведенные в табл. 25 значения ЭО соответствуют тетраэдрической гибридизации для алкилов, галоген-алкилов и кислородсодержащих радикалов (за исключением СО) тригональной гибри-дизации-для азида, родана и карбонила дигональной-для цианогруппы. [c.41]

Третий тип гибридизованной орбитали называется дигональным гибридом и встречается в алкинах. Гибридизация одной 5- и одной р-АО дает два р-гибрида, которые направлены под углом 180° (3,14 рад) друг к другу. Эти гибриды также имеют более направленный характер, чем р-АО. Остающиеся две р-АО перпендикулярны по отношению друг к другу и двум р-гибридам, и поэтому они способны образовывать связь с соответствующим образом ориентированными, т. е. параллельными, р-орбиталями второго дигонально гибрицизованного атома углерода. [c.55]

Этот ион относительно легко образуется [гл. 12, разд. 3, В (в)], и благодаря большой электроотрицательности дигонально гибридизованпого углерода он более устойчив, чем простые ионы, образующиеся из соединений, содержащих углерод в тригональном и тетрагональном состоянии гибридизации, например из этена или этана. Тем не менее из этих веществ можно получать карбанионы СНд = СН и СНзСН . Бензол также может быть превращен в ион СвН". Все эти карбанионы очень реакционноспособны. Конфигурация простых насыщенных карбанионов типа СаН пирамидальна, так же как и конфигурация простых аминов, которым они изоэлектронны. Так, свободная электронная пара карбаниона ориентирована по отношению к остальной части иона примерно так же, как ориентирована свободная пара азота в третичном или другом амине. Дальнейшее сходство с третичным амином, которое также представляет интерес (ср. рис. 4.41), заключается в том, что пирамидальная конфигурация способна к быстрой инверсии (рис. 9.4.) [c.188]

Дигонально гибридизованный атом углерода образует С = С-связь этина. Углерод в этом состоянии гибридизации проявляет свою максимальную электроотрицательность. Суммарная энергия связи С=С составляет 194 ккал/моль (812,3-10 Дж/моль), и углеродные ядра находятся на расстоянии максимального сближения, равном 1,20 А (12-10 нм). Тройная связь, состоит из одной от- и двух я-связей, которые взаимно перпендикулярны, и можно представить, что они образуют цилиндрическое облако я-зарядов вокруг а-связи. В этом случае облако я-зарядов также легко поляризуется. а-Связь колинеарна четвертой а-связи, которую образует дигонально-гибридизованный атом углерода. [c.254]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология