Определение кислородсодержащие функциональных групп

Идентификация кислородсодержащих функциональных групп проводится функциональным анализом и по ИК-спектрам. Ниже приведена схема определения функциональных групп в процессе химической и термической обработки [373] [c.171]

Приведенные ниже методы потенциометрического определения кислородсодержащих функциональных групп мы проверяли при анализе парафинистых и сернистых битумов и других продуктов окисления в течение трех лет. Анализы показали хорошие результаты. Применение метода потенциометрического определения, можно рекомендовать при анализе масел, гудронов, битумов, смол, асфальтенов и других темноокрашенных продуктов. [c.216]

В ряде работ приводятся данные по определению кислородсодержащих функциональных групп в асфальтенах по ИК-спектрам [29, 55, 68, 104, 119—121]. [c.46]

Применяемая в СССР методика определения кислородсодержащих функциональных групп заключается в следующем. [c.34]

Методы определения гетероатомов весьма трудоемки я сложны. Так, содержание кислорода находят по разности (100% минус суммарное содержание всех известных элементов) и по кислородсодержащим функциональным группам. Кислород идет на образование гидр- [c.33]

Для определения кислородсодержащих функциональных групп в битумах при одновременном анализе шести проб необходимо [c.224]

При определении кислородсодержащих функциональных групп титрование ведется в зависимости от характера определяемой группы и применяемого растворителя до различного значения pH. Так, при определении СО-группы титрование ведут до pH = 3,5, ОН-груп-пы — до pH = 9,0 СООН- и СОО-групп — до рН=10,0. [c.182]

Методом ИК-спектроскопии изучена антиокислительная активность важнейших ингибиторов при термоокислении натрий-бутадиенового каучука. Получен комплекс кинетических данных по накоплению карбонильных (у=1725 см ) и гидроксильных (у=3450 см ) групп в макромолекулах каучука при термоокислении, на основании которых определены периоды индукции и соответственно антиокислительная активность ингибиторов. Метод ИК-спектроскопии рекомендован для определения антиокислительной активности в процессах термоокисления синтетических каучуков — важнейших полимеров процессов нефтехимического синтеза. Метод основан на изучении кинетики образования кислородсодержащих функциональных групп в полимере и определении периода индукции. Аналогичные определения можно проводить при фотоокислении полимеров. [c.86]

Гидрофилизация сажевой поверхности может быть достигнута не только с помощью поверхностно-активных веществ, но и специальной химической модификацией. Мы обрабатывали сажу различными окислителями. Поверхность такой окисленной сажи за счет увеличения содержания на ней кислородсодержащих функциональных групп достаточно гидрофильна, и водные ее дисперсии устойчивы без применения поверхностно-активных веществ. На рис. 4 представлены результаты по определению прочности сажелатексных пленок с такой окисленной сажей, а на рис. 5 — их электросопротивление в зависимости от степени наполнения. Электросопротивление пленок тем меньше, чем более окислена сажевая поверхность, т. е. сажевая структура при этом развита лучше. Но гидрофильная поверхность сажи имеет меньшее сродство с полимером. Поэтому при избыточной окисленности сажевой йо- [c.195]

Для того чтобы произошла ассоциация, необходимо соблюдение определенных условий. Во-первых, молекулы должны подойти друг к другу на расстояние 5—10 А, межмолекулярные силы взаимодействия действуют только на таких расстояниях. При сближениях до 2—3 А между группами ОН и С=0 возникают водородные связи. Во-вторых, достаточно прочная ассоциация возможна пе между всякими молекулами, а лишь между теми, дипольный момент которых особенно велик и в которых имеется определенное пространственное расположение кислородсодержащих функциональных групп. Если учесть, что окислительным превращениям подвергается около 1% ароматических соединений, а в осадок переходит лишь 0,1—0,2% от этого количества, то станет очевидным, что благоприятные условия для ассоциации молекул, достаточно глубокой чтобы эти конгломераты уже не растворялись в топливе и выпадали в виде осадка, возникают не так уж часто. Вполне естественно также, что со временем количество продуктов окисления возрастает и появляется большая вероятность встречи молекул с благоприятным строением, обеспечивающим возможность возникновения ассоциатов. Как следствие этого наблюдается увеличение со временем количества образующейся твердой фазы. [c.35]

О групповом составе кислородсодержащих соединений в смеси обычно судят по функциональным группам. Определение кислородных функциональных групп непосредственно в нефтях, остатках, смолах, асфальтенах является одним из перспективных методов изучения компонентов нефти, ее генезиса, миграции, аккумуляции, а также ее высокомолекулярной части, так как при этом не требуется выделение, разделение и очистка от примесей анализируемых соединений. Эти методы необходимы также для оперативного контроля состава изучаемых нефтей и нефтепродуктов. [c.97]

Если же с помощью метода хроматографического определения углеродного скелета было найдено, что для углеродного скелета индекс удерживания в данном случае равен 1120, то для функциональной группы (или групп) получаем д =250 и 57 =210 (сплошные линии на рис. 4-10 пунктирные линии соответствуют отброшенным вариантам). Таким образом, даже не зная самого углеродного скелета, исследователь получает достаточную информацию для определения имеющейся функциональной группы наиболее вероятно, что это метоксильная группа. Определяя индексы удерживания на дополнительных колонках, можно получить еще большее количество информации. Наличие кислородсодержащей функциональной группы на конце углеродной цепи часто вызывает образование, кроме исходного углеводорода, еще и следующего (низшего) гомолога по этим двум продуктам можно установить расположение этой группы в молекуле. [c.127]

Высокие потери в весе при нагревании сланцевых битумов и повышение точки размягчения после определения потери в весе обусловлено фракционным и химическим составом битумов. Средние молекулярные веса фракций сланцевых битумов, полученных при их молекулярной дистилляции, значительно ниже, чем у нефтяных битумов. В отличие от нефтяных битумов сланцевые битумы состоят, в основном, из кислородных соединений. Из кислородсодержащих функциональных групп сланцевые битумы содержат гидроксильные, карбонильные и карбоксильные группы. От 20—30 7о кислорода, содержащегося в битуме встречается в неизвестной форме, по всей вероятности в виде эфирных группировок и циклов. [c.96]

Приведенные в табл. 3 величины показывают, что, несмотря на близость расчетного [ 1 и установленного методом элементарного анализа состава сульфофенольных ионитов, всегда наблюдается превышение содержания кислорода, установленного при помощи любого из этих двух методов, над суммарным содержанием кислорода, определенного в функциональных группах ионита —ЗОзН, —О—ЗО- — и фенольных ОН-группах. Как уже отмечалось в наших работах [ > ], не имеется оснований считать, что в сульфофенольных ионитах присутствуют в сколько-нибудь значительных количествах иные кислородсодержащие функциональные группы. Способы количественного определения в ионитах включающих серу групп ионогенных и неионогенных [5, 7. 8] фенольных гидроксилов [ ], — были проверены многократно и также пе возбуждают сомнений. Мы считаем, что указанные способы дают возможность установить как полную обменную емкость сульфофенольных ионитов, отвечающую содержанию в ионите всех способных к реакции ионного обмена ионогенных групп, так — отдельно — сульфогрупп и всех способных к реакции ионного обмена фенольных гидроксильных групп. [c.118]

Каждый из этих классов имеет фуппу определенного состава и строения, содержащую кислород - функциональную группу. Наличием этой группы в молекулах кислородсодержащих соединений определяются во многом особенности химических свойств каждого класса соединений [c.105]

Для образца окисленного парафина и неомыляемой фракции приведены концентрации функциональных групп, измеренные стандартными химическими методами. В последней графе табл. 2 приведена сумма молярных концентраций кислородсодержащих групп. Общее содержание функциональных групп оказывается совпадающим с данными химического определения с точностью 7%. [c.313]

Растворимость солей в органических растворителях будет обсуждаться в 7. Там будет показано, что для некоторых растворителей (спиртов) и определенных типов солей сольватация может быть достаточно большой, чтобы вызвать заметную растворимость. Для настоящего обсуждения достаточно будет только отметить, что многие органические растворители обладают функциональными группами, которые сообщают исходной молекуле основные свойства. Такими свойствами обладают кислородсодержащие растворители — простые эфиры, кетоны и сложные эфиры — благодаря наличию способной к донорно-акцепторной связи пары электронов кислородного атома. [c.47]

На основании результатов определения этих чисел подсчитывались количества тех или иных кислородсодержащих соединений. При этом исходили из предположения, что молекулярный вес этих соединений равен среднему молекулярному весу фракции, определяемому криоскопическим методом в бензоле, и что все они содержат в молекуле лишь по одной функциональной группе. В качестве примера- приводим результаты определения содержания кислородных соединений во фракции 120—140°, имеющей следующие характеристики [c.161]

ПОТЕНЦИОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ФУНКЦИОНАЛЬНЫХ КИСЛОРОДСОДЕРЖАЩИХ ГРУПП В БИТУМАХ [c.215]

Сложность разработки количественных спектральных методов определения функциональных кислородсодержащих групп в продуктах промышленного окисления парафинов состоит в том, что наличие бифункциональных соединений только предполагается, и требуется предварительное исследование состава такой сложной многокомпонентной смеси. [c.309]

Превращение высокомолекулярных углеводородов нефти в смолисто-асфальтеновые вещества путем взаимодействия остаточных нефгянь продуктов с кислородом воздуха при температуре 250— 300° С является в нащей стране основным процессом производства нефтяных битумов. Исследованию этого процесса посвящено много работ, однако роль кислорода до настоящего времени исследована явно недостаточно. Основная причина этого —практическое отсутствие приемлемых методов определения кислородсодержащих функциональных групп в битумах, методов, воспроизводимость результатов и точность которых не вызывали бы сомнения. [c.215]

Из других исследований по потенциометрии битумов интерес представляет работа Дж. Кнотнеруса [6], в которой описаны потенциометрические методы определения кислородсодержащих функциональных групп в окисленных битумах и битуминозных соединениях. Дж. Кнотнерус и Дж. Гоппель впервые показали [51, а одним из авторов настоящей работы было подтверждено [1 ], что в битумах основное количество кислорода связано в органических кислотах, эфирных, карбонильных и гидроксильных группах, причем на долю сложноэфирных групп приходится около 80% кислорода. [c.216]

В макромолекулах К. н. имеются небольшие количества кислородсодержащих функциональных групп. Ненасыщенность К. п.— 96% от теоретической. Мол. масса фракций непластицированного К. и., определенная методами осмометрии и светорассеяния, находится в пределах от 70- 10 до 2,5 10 . Пластикация К. н. на вальцах в течепие 4 мин приводит к нониженин> его средней мол. массы, онределенной методом светорассеяния, от 1,31-10 до 0,37-10 . Средняя мол. масса непластицированного К. н., определенная из ур-гшя Марка — Хувинка [г]] = 5,0-10- М в7, составляет 1,3-10 (растворитель — толуол [т]] — характеристич. вязкость в дл г). Макромолекулы К. н. характеризуются высокой гибкостью, параметр их равновесной термодинамич. гибкости в интервале теми-р [c.501]

Склонность молекул к ассоциации возрастает с увеличением степени ароматичности и числа гетероатомов, особенно кислородсодержащих функциональных групп. Поэтому ПЦНС и МЦАС в тяжелых нефтяных остатках находятся в основном на молекулярном уровне и лишь 15—20 % образуют ассоциаты из двух молекул. Доля ассоциированных молекул БЦАС несколько больше. В ассоциаты могут входить разнотипные молекулы. Энергия ассоциации достаточно высокая, и при крио-скопическом определении молекулярной массы в нафталине часть молекул остается ассоциированной, поэтому молекулярная масса этих фракций колеблется от 400 до 600 а. е. м. [c.292]

Известно, что при термических процессах происходит деалкилирование, циклоконденсация, дегидрирование, рекомбинация, которым подвергаются все компоненты нефтяных фракций. При этом вначале происходит процесс асфальтенообразова-ния, затем, при достижении определенной концентрации асфальтенов, начинаются процессы коксообразования. В процессе термообработки замещенные и конденсированные арены и асфальтены подвергаются высокотемпературному окислению с образованием кислородсодержащих функциональных групп, вносящих существенный вклад в энергию адсорбции. Нефтяная композиция НР-3 содержит максимальное количество алканов и циклоалканов, которые подвергаются высокотемпературным превращениям в большей степени по сравнению со всеми остальными. Адсорбент, сформированный на основе этой композиции, имеет большее отношение С Н, поскольку содержание аренов во вторичных асфаль-тенах выше, чем в нативных. Таким образом, используя тот или иной состав нефтяного связующего, можно целенаправленно регулировать свойства адсорбентов не только за счет изменения пористой структуры, но и за счет изменения энергетических характеристик. Общий сопоставительный анализ параметров пористой структуры и адсорбционных свойств позволяет сделать вывод о том, что нефтяное связующее может иметь значительные колебания группового состава парафиновых и нафтеновых углеводородов — 20-30, аренов — [c.615]

Достоинством метода фосфорилирования является возможность определения количества эритро- и т/ ео-форм связей р-О-4 [234, 235] Использование в качестве фосфорилирующего агента 2-хлор-4,4,5,5-тетраметил-1,3,2-диоксофосфолана также позволяет проводить дифференцированную оценку содержания различных кислородсодержащих функциональных групп [238-2411 Для [c.45]

Часто можно предсказать, какое положение в молекуле стероида будет гидроксилироваться при использовании данного конкретного микроорганизма. Это в значительной мере основывается на данных, полученных при изучении стероидных субстратов с кислородсодержащими заместителями в положениях 3 и 17 (или 20 в случае прогестинов и кортикоидов). Однако английская группа исследователей предприняла изучение микробиологического окисления стероидов, в которых кислородсодержащие функциональные группы размещены в более необычных местах молекулы. Это фундаментальное исследование, как полагают, приведет к выяснению роли, которую играют различным образом размещенные кислородсодержащие группы при определении места вступающего атома кислорода. Например, хотя alone tria de ora окисляет прогестерон до 12р, 15а-диоксипрогестерона с превосходным выходом (77%) [22—24], при [c.21]

Наиболее известные методы синтеза фенолов были описаны в разд. 4.2.2.1 и 4.2.2.2 они реализуются путем замещения п/или окисления предварительно полученного арильного кольца. Такие методы не позволяют получить некоторые фенолы определенного строения, в связи с чем в последнее время появились альтернативные стратегические подходы к созданию арильных колец с соответствующими кислородсодержащими функциональными группами из двух небензольных единиц. С этой точки зрения полезной оказалась реакция Дильса — Альдера некоторые типичные реакционные последовательности на ее основе приведены на схемах (28), (29) [66]. [c.200]

До сего времени анализу подвергали кислородные компоненты в не-ф[)акционированном окисленпом продукте. Перейдем теперь к рассмотрению состава асфальтенов. В асфальтенах, полученных при 150 и 250°, кислород также находится главным образом в виде сложиоэфирных групп. Близкое соответствие между прямым определением кислорода и общим содержанием кислорода в этих группах (как показаио на фиг. 6) доказывает и в данном случае, что никаких других кислородсодержащих функциональных групп, кроме сложноэфирных, карбоксртльных, гидроксильных и карбонильных, не содержится в сколько-нибудь заметных количествах. [c.436]

Кислородсодержащие функциональные группы распреде ляются неравномерно по толщине пленки, а также между пространственно-сетчатым полимером и растворимым субстратом. Поверхностные слои всегда окислены более глубоко, чем слои у подложки (см. табл. 22), большая часть СООН- и ОН-групг содержится в золь-фракции. Основное количество присоединенного пленками кислорода находится в виде перекисных и, возможно, простых эфирных звеньев в цепях полимеров, поскольку содержание кислорода в аналитически определенных функциональных группах невелико относительно его общего количества (см. табл. 22). [c.94]

Определенный функциональный покров поверхности углеродного материала создается в процессе его получения и при последующей химической обработке. Поверхность любого УМ при контакте с кислородом воздуха окисляется (в большей или меньшей степени в зависимости от температуры) и на ней образуются различные кислородсодержащие функциональные группы. Среди них обнаружены гидроксильные, гидропероксидные, карбонильные (альдегидные и кетонные), карбоксильные, эфирные, ангидридные, фенольные, хиноидные, лактонные, лак-тидные и другие функциональные группы [120]. Эти группы идентифицированы различными химическими и физико-химическими методами (кислотно-основное титрование, качественные химические реакции, ИК-, УФ-спектроскопия, термодесорбция, микрогравиметрия и др.). [c.61]

Особый интерес представляют способы адсорбционного концентрирования, связанные с применением электродов с модифицированной поверхностью. Заметим, что придание поверхности электрода специфических свойств путем соответствующей обработки (нанесение полимерной пленки, пришивка функциональных групп или ферментов и т.п.) существенно повышает селективность определений методом ИВА. Модифицирование электродной поверхности зачастую обеспечивает избирательное определение соединений с близкими окислительно-восстановительными свойствами либо электрохимически инертных на обычных электродах, когда прямое детектирование требует высоких потенциалов. Так, нанесение на поверхность графитового электрода порфириновых комплексов кобальта облегчает восстановление кислородсодержащих органических соединений. Аналогичные эффекты наблюдаются при модифицировании электродной поверхности сорбентами, фенантролиновыми и дипиридильными комплексами кобальта и железа, макроциклами, К4-комплексами, которые необратимо адсорбируются на углеродных материалах. Такие электроды проявляют высокую селективность к определяемым веществам и имеют низкие пределы обнаружения. [c.434]

Чаще других методов СФЭ (экстрагент-СОг) используют при выделении, концентрировании и определении следовых количеств хлорсодержащих пестицидов, ПХБ и ПАУ в почвах и твердых частицах атмосферной пыли [39,40[. После улавливания аэрозольных частиц фильтрами из стекловолокна [40], а паров ЛОС в ловушках с сорбентами (тенакс, карбопак С, сферосил ХОА 200, флорисил и сорбенты на основе силикагеля с привитыми функциональными группами С lg) [39], их экстрагируют жидким СО2 в аппарате Сокслета. Полученный экстракт разделяют на несколько фракций с помощью ВЭЖХ (ПАУ, нитро-ПАУ, карбазолы, кислородсодержащие ПАУ и фенолы, ПАУ с NH2-группами и азаарены), которые анализируют методом газовой хроматографии с ЭЗД или масс-спеклральным детектором [40]. Токсичные вещества разделяют на капиллярной колонке (50 м х 0,32 мм) с силиконом SE-52 или НР-5 (пленка 0,17—0,25 мкм) при программировании температуры от —30°С до 300°С. Предел обнаружения 1 ppb [39]. [c.263]

Проведены работы по закреплению на поверхности углеродных материалов, в том числе и алмазных порошков, функциональных групп определенной химической природы. Предварительно для удаления с поверхности различных зафязнений (неперекристаллизовавшегося графита, металлов, карбидов металлов, органических веществ) алмазные порошки подвергают травлению в концентрированных неорганических кислотах. В результате воздействия окислителей и последующей термовакуумной обработки поверхность алмазных порошков освобождается от большинства кислородсодержащих групп и может быть использована для закрепления на ней различных функциональных (к примеру, галогенидных и гидридных) групп. [c.13]

В ряду ненасыщенных перфторированных соединений связь С-Р чрезвычайно прочна. Вместе с тем стали появляться факты, в соответствии с которыми группа СРз в составе ненасыщенной фторуглеродной цепи перфторированных алифатических соединений участвует в образовании новых химических связей. Это обстоятельство впервые было обнаружено в работах Л.С. Германа с сотрудниками [204-206]. Они показали, что при соблюдении определенных условий — наличия в молекуле фрагментов, способных к генерации вторичных ионов карбения и мощного электрофильного катализатора 8Ьр5, — группа СР3 в остове насыщенного перфторированного алифатического соединения может выступать в роли функциональной группы, вовлекаясь в реакции электрофильного перфторалкилирования. Эта особенность использована для разработки методологии синтеза перфторированных кислородсодержащих гетероциклических соединений, исходя из кетонов, р-дикетонов, а-окисей олефинов. Эти реакции осуществляются с участием концевой группы СР3 и атома кислорода карбонильной группы на другом конце молекулы, когда формирующая цикл цепь содержит пять атомов углерода [206, 207]. Так, при нагревании пер-фтор-4-метилпентан-2-она в среде 8Ьр5 с высоким выходом образуется пер-фтор-2,4-диметилоксолан 126. [c.256]

Кислородсодержащие соединения нефти могут быть представлены соединениями, содержащими различные функциональные группы, причем их концентрационные соотношения могут дать информацию о генезисе, миграции и аккумуляции нефти. Поэтому качественное и количественное определение функциональных групп является одним из нерснек-тивных методов изучения состава ка к самих нефтей, так и высо-кокинящих фракций и остатков, так как выделение и разделение групп соединений из подобных объектов затруднено вследствие высоких масс молекул, сильного [c.47]

При определении количественного и качественного состава кислородсодержащих соединений широко применяется инфракрасная спектроскопия благодаря наличию характеристических полос кислородных функциональных групп 3400—3600 см — валентные колебания атомов водорода гидроксильных групп кислот и фенолов, 1650—1740 см —валентные колебания карбонильной группы кислот, кетонов, сложных эфиров (лактонов), ангидридов кислот, амидов. Показано [49], что с помощью специфических химических реакций возможно провести идентификацию полос поглощения карбонильных групп различных классов соединений. Так, обработка карбоновых кислот бикарбонатом натрия приводит к образованию карбоксилатанионов, для которых характерно поглощение в области 1580—1610 см . Дальнейшая обработка образца гидроксидом натрия при нагревании вызывает омыление сложных эфиров, лактонов, ангидридов и образование карбоксилатанионов. В результате в области 1650— 1740 СМ наблюдается только поглощение кетонов. Пользуясь групповыми интегральными коэффициентами поглощения (для карбоновых кислот 1,24-10 л/(моль-см), сложных эфиров 1,15 10 кетонов 0,72-10 л/(моль-см) [50], можно определить концентрацию соединений каждого типа. Применение методов ИК-спектроскопии в исследованиях состава нефтей 51] позволило обнаружить и количественно оценить наличие карбоновых кислот, фенолов, амидов, 2-хинолонов. Отмечено, что точность анализа значительно снижается вследствие межмолекулярной ассоциации компонентов, что приводит к уменьшению интенсивности поглощения групп и занижению результатов. Повышение точности достигается разбавлением растворов и использованием в качестве растворителей тетрагидрофурана или дихлорметана. Однако более значительные ошибки возникают из-за неверной оценки молекулярных масс определяемых соединений и наличия в молекуле более одного гетероатома. Исправление этого положения возможно препаративным выделением одного класса соединений и установления коэффициента поглощения данной функциональной группы. [c.50]

Главным условием выбора сорбентов и химических реагентов форколонки и условий ее работы является селективное поглощение мешающих идентификации (определению) примесей и полная инертность насадки форколонки к контролируемым компонентам. Этого можно в большинстве случаев достичь с помощью различных комбинаций сорбентов и реагентов, некоторые из которых перечислены в таблице IX. 1. Из приведенных в ней реагентов особого внимания заслуживает литийалюминийгидрид — быстрый и сильный восстановитель (даже при низкой температуре). Он превращает кислородсодержащие соединения в спирты, галогенуглеводороды — в соответствующие углеводороды, серусодержащие органические соединения — в нелетучие и нерастворимые меркаптиды и т.д. При этом двойные и тройные связи в исходных соединениях не нарушаются. Важно и то, что этот реагент не затрагивает углеводороды, на чем основано использование его в схеме РСК для удаления из анализируемого воздуха всех (или большинства) соединений с функциональными группами, мешающими идентификации углеводородов. [c.501]

При вычислении содержания кислорода, исходя из кислородсодержащих групп, оказывается, что суммарное содержание кислорода, рассчитанное по функциональным группам, больше, чем по элементарному составу. Это можно объяснить тем, что мы имеем дело с соединениями, которым свонственны кето-энольные перегруппировки, что при определении карбонила и гидроксила могут, таким образом, получаться завышенные суммарные значения. [c.378]

Пионтковская М. А., Денисенко Г. И., Тютю н и и к Р. С., Неймарк И. Е. Синтез молекулярных сит из каолтгаитгПросяновскаго месторождения. . . . . Бодан А. H., Маскаев А. К-, Качмар Б. В. По тенциометрический метод определения функциональных кислородсодержащих групп в битумах. .......... [c.291]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология