Мейерсон

Броун и Мейерсон [46]. заключили, что найденные ими сульфиды принадлежат к трем гомологическим рядам С Н2 8, СпН2 23, С Н2п-48 и имеют следующую структуру [c.32]

Исследование дистиллятов верджинской пефти, выкипающих в пределах 165—280°, проведено Броуном и Мейерсоном путем выделения сернистых соединений через ртутные комплексы с последующей разгонкой широкой сернистой фракции под вакуумом на узкие фракции (всего было отобрано 30 фракций равного объема) и анализа некоторых из них на масс-спектрометре. Авторам удалось установить наличие в этих фракциях циклических сульфидов общей формулы СпНгп молекулярного веса 130, 144, 158, 172 и 186, представляющих собой гомологи тиофана и пентаметилен-сульфида, бициклических сульфидов типа [c.54]

Райландер и Мейерсон [137], а также Гануш [139] установили, что образование наиболее интенсивных ионов в масс-спектрах алкилбензолов связано не только с миграцией водорода, но во многих случаях с перестройкой углеродного скелета. Детальное исследование масс-спектров дейтерированных толуолов показывает, что с равной вероятностью от молекулы может оторваться любой из водородных атомов. Это заставляет предположить, что имеет место перегруппировка [c.75]

Рассмотрев 83 соединения, Мейерсон [136] предложил полную схему идентификации алкилбензолов. В схеме используются пики молекулярных и псевдомолекулярных ионов, максимальные пики спектра и пики характеристических ионов с массами 77, 79, 91, 93, 105, 107, 119, 133. Учитывались также соотношения пиков ионов с массами 91 и 92. Проведение качественного анализа по указанной схеме возможно, если исследуемое индивидуальное вещество является моно- или полиалкилбензолом. [c.119]

Осмотическое давление измеряют в осмометрах различных конструкций. На рис. 11.3 изображен наиболее удобный модифицированный осмометр Цимма—Мейерсона. Осмометр состоит из стеклянной ячейки 1 емкостью 3 мл, в которую впаяны два капилляра капилляр 2 диаметром 0,5 мм и капилляр 6 диаметром 2,0 мм. Капилляр 2 является измерительным, капилляр 6 служит для заполнения прибора и имеет в верхней части расширение для создания ртутного затвора. Торцевые плоскости ячейки осмометра тщательно отшлифованы. На эти плоскости накладывается полупроницаемая мембрана (из пористого стекла или из структурнооднородного целлофана) и плотно прил<имается двумя перфорированными пластинками 7. Металлический стержень 4, диаметр которого близок к внутреннему диаметру капилляра 6, закупоривает ячейку после заполнения ее раствором и служит для регу- [c.169]

При введении алкильных групп в бензоидные соединения снижается устойчивость молекулярного иона. Связи в Р-положении к кольцу легко разрываются, особенно в алкилированных производных бензола например, толуол легко отщепляет атом водорода, образуя ион с массой 91. Причиной такой реакции считается перегруппировка ароматической системы в ион тропилия. Подобной перегруппировкой также можно объяснить разрыв а-связи в изомерных ксилолах, установленный Райлендером, Мейерсоном и Граббом 189]. [c.22]

В углеводородах, не содержащих функциональных групп, часто наблюдаются случайные перегруппировки. Райлендер и Мейерсон [88] исследовали некоторые третичные углеводороды, содержащие изотопную метку, и рассчитали распределение изотопа в продуктах распада. Оэгласно их теории, молекулярный ион перед распадом [c.42]

Фридман и Лонг [37] обратили внимание на тот факт, что наиболее распространенные осколочные ионы имеют четное число электронов, как, например, в масс-спектрах углеводородов, в которых ионы с нечетной массой более интенсивны, чем ионы с четной массой. Отсюда следует, что устойчивость продуктов распада определяет их распространенность. Мейерсон и Райлендер [67] сделали предположение, что распад фенил-н-гексилкетона может происходить с отщеплением пентена, что согласуется с изложенной выше теорией. Мак-Лафферти считает, что процесс отщепления олефина является энергетически выгодным, так как в молекулярном ионе происходит разрыв одной связи, а вторая связь образуется в нейтральном осколке. Энергия разрыва связи в ионе часто меньше, чем в молекуле. Аналогичное предположение было высказано Лестером [54], который считает, что потеря 26 единиц массы ароматическими углеводородами с конденсированными кольцами соответствует отщеплению ацетилена. [c.43]

Зимм и Мейерсон 26] и ряд других авторов [24, 27, 28] предложили осмометр с двумя вертикально закрепленными мембранами и со специальными приспособлениями, которые позволяют подбирать близко к требуемой высоту столба в измерительном капилляре. И то и другое значительно сокращает время достижения осмотического равновесия. [c.169]

Осмометр Зимма — Мейерсона (рис. 112) состоит из цилиндрической ячейки /, изготовленной из толстостенной стеклянной трубки. Измерительный капилляр 2 имеет диаметр 0,5 мм. Другой капилляр 3, с диаметром 2 мм, представляет собой трубку для заполнения осмометра и заканчивается сверху воронкой. Две мембраны 4 фиксируются на открытых концах ячейки при помощи перфорированных пластинок 5. Отверстия 6 и цилиндрические круги 7 на перфорированной пластинке позволяют растворителю свободно проходить сквозь мембраны. [c.169]

Из рис. 113 видно, что на приборе Зимма — Мейерсона при статическом методе определения равновесие устанавливается за три часа. В последующих опытах равновесное значение воспроизводится в пределах 0,02 см. [c.170]

Недостатком осмометра Зимма — Мейерсона является то, что размеры мембран не могут быть увеличены, так как при движении регулирующего стержня в капилляре для заполнения происходят колебания мембраны (она втягивается внутрь или расширяется) быстрее, чем происходит движение жидкости в измерительном капилляре. [c.170]

Стабин и Иммергут предложили прибор, соединяющий в себе легкость сборки и компактность осмометра Зимма — Мейерсона, со специальным приспособлением, ограничивающим прогиб мембраны, что позволяет работать с мембранами большого диаметра. [c.171]

На рис. 114 приведен осмометр Стабина и Иммергута в собранном виде, который является модификацией осмометра Зимма — Мейерсона. Ячейку можно заполнять и выливать из нее раствор посредством шприца с иглой, не удаляя осмометр из растворителя, что исключает опасность высыхания мембраны. [c.171]

В стандартном осмометре Зимма — Мейерсона, при использовании в качестве мембраны целлофана с проницаемостью р = 0,5- 10 час1см и капилляра с радиусом 0,2 мм, время установления /г равновесной высоты 45 мин. [c.171]

На рис. 116 приводится зависимость АЛ от времени для двух осмометров. Можно видеть, что в осмометре Стабина — Иммергута мениск раствора поднимается на 90% от равновесного значения А/г меньше чем за 1 час. После 2 час. А/г становится постоянной. В стандартном осмометре Зимма — Мейерсона мениск раствора поднимается на 90% от равновесного значения А/г только за 6 час. и требуется около 11 час., пока не будет полностью достигнуто равновесное значение А/г, т. е. примерно в 5 раз медленнее. [c.172]

Ризель и Бергер [28] изготовили специальное приспособление к осмометру Зимма— Мейерсона, которое обеспечивает герметичность прибора даже в том случае, если поверхности стеклянной части ячейки осмометра не параллельны. Предлагаемое приспособление не требует применения прокладок. Сборку осмометра осуществляют легко и быстро. Схематически детали конструкции даны на рис. 118. На рис. 119 [c.174]

Рис. 118. Отдельные части модифицированного осмометра Зимма — Мейерсона [28]

Рис. 119. Детали к осмометру Зимма — Мейерсона [28]

Измерение проводили на осмометре Зимма— Мейерсона [26]. Равновесие устанавливалось за 2—3 часа. [c.195]

В 1953 г. Берч сообщил [25] о трех бициклических сульфидах, выделенных им из керосиновых погонов иранской нефти. В 1952 г. Браун и Мейерсон [26] привели данные о циклических сульфидах, найденных ими в керосиновых дистиллятах восточно-техасских нефтей. Были выделены четыре узкие фракции, для отдельных компонентов которых был масс-спектрометрически установлен молекулярный вес. Характеристика выделенных сульфидов приведена в табл. 2. [c.11]

Браун и Мейерсон [26] заключили, что найденные ими сульфиды, по-видимому, принадлежат к гомологическим рядам С Н2 5, С Н2. 2 5, С Н2 4 8 и имеют следующую структуру [c.12]

Мейерсон, Шульц и Керн [245] показали, что полимеры глутарового, а также Р-метил- и р-фенилглутаровых альдегидов состоят из тетрагидро-пирановых звеньев, образовавшихся путем спонтанной циклополимеризации. [c.68]

Набухший целлофан № 600 Зимма — Мейерсона п-Ксилол 0,1% те- нокса ВНА 90 1 месяц [c.391]

То же Зимма — Мейерсона Диметил- бензол ПО - [c.391]

Вуд и Филлипс [45] определяли молекулярный вес большой группы каменноугольных пеков и прямогонных нефтяных битумов, предварительно разделенных на фракции при помощи молекулярной перегонки или избирательной экстракции с использованием различных растворителей (легкий бензин, бензол, нитробензол,-хинолин), параллельно двумя методами — криоскопическим и осмо-метрическим. Статическое измерение осмотического давления авторы производили в несколько модифицированном аппарате Зимма и Мейерсона [46] с мембраной из поливинилового спирта, изготовленной по прописи Хуквея и Торвенсенда [47] и выдержанной затем в атмосфере 93%-ной влажности. При такой обработке получались мембраны с хорошей избирательностью — они свободно пропускали молекулы бензола, нитробензола и хинолина, но заметно задерживали даже сравнительно небольшие молекулы растворенного вещества. Осмотическое давление измеряли либо по равновесию, либо по методу полусуммы после каждого измерения опреде- [c.507]

Метод введения, в котором пипетка для количественного переноса образца может промываться ртутью в течение долгого времени, описан Мейерсоном [1391], [c.169]

Ранее упоминалось, что эффекты памяти, вызванные селективной адсорбцией, могут стать причиной ошибок анализа. Мейерсон [1393] использовал факт возникновения селективной адсорбции в методе обнаружения микрокомпонентов. Образец для анализа вводился в систему напуска, изготовленную из латуни, при комнатной температуре записывался его спектр. Затем образец откачивался и вводился образец воды при этом записывался другой спектр. Этот спектр отражал те соединения, которые были ранее адсорбированы и теперь десорбировались при помощи воды. Разница в сорбционных характеристиках компонентов смеси была причиной отличия спектра элюированных компонентов от спектра исходного образца. Метод наиболее чувствителен для обнаружения сильно адсорбирующихся компонентов и обладающих поэтому большим пиком в спектре элюента. Он очень удобен для обнаружения сильно полярных соединений. В случае присутствия ряда соединений одного и того же типа метод наиболее чувствителен к соединению с наибольшим молекулярным весом. Однако он также был применен для обнаружения слабо адсорбирующихся компонентов по установлению разницы в двух спектрах. В качестве десорбента была выбрана вода, так как она десорбирует большое число органических [c.183]

С массой 91 в спектре /прет-бутилбензола, как было показано Райландером и Мейерсоном [1755, образуются по реакции [c.266]

Аналогичные катионы в виде циклопропанового кольца были предложены Райландером и Мейерсоном [1755], для объяснения распада трет-бутид-бензола-а- С. Они нашли, что образуются перегруппировочные ионы, содержащие 7 углеродных атомов. Примерно /з этих ионов содержала атом в остальных /з он обнаружен не был. Вызывало удивление отсутствие ионов Се при наличии ионов Сд. Образования ионов Сд можно было ожидать за счет отрыва двух метильных групп от молекулярного иона. Метастабильные пики ионов с массой 69,6 в спектре /пре/п-бутилбензола указывают на реакцию 119"->91" + 28. [c.272]

Полная схема идентификации алкилбензолов, разработанная на основании рассмотрения 83 соединений, была предложена Мейерсоном [1392]. Эта схема частично приведена на рис. 139. Проведение качественного анализа возможно, если известно, что исследуемое вещество является алкилбензолом. Этот вывод нельзя основывать просто на установлении массы молекулярных ионов. Масса 106, например, может соответствовать молекулярным ионам бензальдегида с такой же вероятностью, как и этилбензола или ксилола массы 134, 148 и т. д. соответствуют также молекулярным ионам бензтиофенов. Однако пик молекулярных ионов достаточно велик, чтобы провести точное измерение масс, которое в сочетании с измерением распространенности изотопов позволит получить эмпирическую формулу и установить, является ли исследуемое соединение углеводородом. Отличить тетраен от низкомолекулярного ароматического углеводорода относительно просто, так как последний обладает значительно более простым спектром. [c.348]

Рис. 139. Схема идентификации алкилбензолов/разработанная Мейерсоном. Символ X обозначает величину (1,3—2,4М), где п — число углеродных атомов, отрывающихся при разрыве связи в -положении

Лорке [320] рассмотрел вероятность переходов изолированной молекулы из основного состояния в электронно-возбужденное, соответствующее однозарядному иону, при условии бомбардировки молекулы моноэнергетическими электронами. На основании эмпирических соотношений он рассчитал масс-спектр бутадиена-1,3 [321], а совместно с Д Ором и Моминьи [145] —масс-спектры азота, кислорода, окиси азота, окиси углерода, двуокиси углерода и воды. Мейерсон [353] исследовал влияние энергии электронов в некоторых процессах электронного удара для двух дейтерированных п-ксилолов, двух дейтерированных толуолов и дейтерированного бензилхлорида. Ватанабе [504] создал теорию электронного удара для СН4, С04, СТ4. Когесхолл [102] исследовал масс-спектры нормальных парафинов от Се до С30 для установления количественных соотношений, которые могут быть предсказаны любой теорией образования ионов при электронном ударе. [c.662]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология