Галогеналканы строение

Гидролиз вторичных галогеналканов. Вторичные галогеналканы занимают промежуточное положение между первичными и третичными. Их гидролиз может происходить по обоим механизмам, в зависимости от строения галогеналкана и природы растворителя. [c.629]

Водородные связи. Спирты обладают аномально высокими температурами кипения по сравнению с представителями таких классов органических соединений, как алканы, галогеналканы, тиолы, амины Например, температура кипения этанола 78 С, тогда как хлорэтана — 13 С, а этана — -88,5 С. Эти различия объясняются особенностями строения спиртов. Атом кислорода в молекуле спирта обладает большой электроотрицательностью и оттягивает на себя электронную плотность о-связей связанных с ним атомов, в частности атома водорода. Связь О—Н в молекуле спирта сильно поляризована К- 0<-Н. Электронная плотность на атоме водорода оказывается пониженной. Поэтому он может взаимодействовать с неподеленной парой электронов атома кислорода другой молекулы спирта. Между двумя молекулами возникает нековалентная водородная связь (графически водородную связь принято обозначать тремя точками). Молекулы, связанные между собой водородными связями, образуют ассоциаты [c.165]

Моногалогенпроизводные алканов (галогеналканы, алкилгало-гениды). Строение моногалогенпроизводных предельных углеводородов может быть выражено общей формой К—X, где X — галоген. [c.102]

Соединение СзНцВг при дегидробромировании и последующем озонолизе дает смесь формальдегида и изомасляного альдегида. Установите строение исходного галогеналкана. [c.46]

Влияние строения галогеналкана. Реакционная способность галогеналканов уменьшается в ряду [c.622]

Условия, необходимые для протекания таких реакций, сильно зависят от строения галогеналкана и природы нуклеофила. В некоторых случаях достаточно простого смешения реагентов, в других требуется длительное нагревание. [c.627]

На противоположном конце шкалы активности находятся свободные радикалы, у которых сопряжение полностью отсутствует или является минимальным — это фенил, метил и его гомологи, простейшие алкоксирадикалы. Находясь в растворе насьщенного углеводорода или галогеналкила, они не доживают до встречи друг с другом вследствие быстрой реакции с растворителем (IV-2). Взаимодействие между ними становится возможным либо нри их высокой концентрации, либо при температуре, лежащей гораздо ниже нуля. Тем не менее и в этом случае наблюдаются определенные градации активности радикалов. Они проявляются, если иметь ввиду углеводородные свободные радикалы, в уменьшении их способности к отрыву водорода с увеличением длины углеводородной цепи и с переходом от радикалов нормального строения к вторичным и третичным радикалам. Понижение активности свободных радикалов в алифатическом ряду с усложнением структуры объясняется явлением, противоположным сопряжению, а именно увеличением электронной плотности у реакционного центра в результате индуктивного эффекта по типу [c.189]

Затем в реакционную смесь вводят первичный галогеналкил. Первичные галогеналкилы с разветвлением у второго углеродного атома цепи (КаСН—СНаХ) дают лишь следы монозамеш,енных ацетиленов вторичные и третичные галогенопроизводные в реакцию алкилирования не вступают, так как в этих условиях они, отщепляя галогеноводород, превращаются в этиленовые углеводороды. Наиболее часто применяются бромистые алкилы. Хлористые алкилы реагируют с меньшей скоростью. Выход уменьшается с увеличением. длины алкильного радикала. Иодиды реагируют хорошо, но образуют большее количество аминов, чем бромиды и хлориды. Ароматические галогенопроизводные в реакцию не вступают. Галогеналлилы образуют смесь соединений, содержащих 8 и 11 углеродных атомов строение этих соединений не установлено. [c.188]

Интересные данные были получены и при изучении зависимости скорости образования этиленового углеводорода от природы галогена, находящегося в молекуле галогеналкила одного и того же строения. При этом было установлено, что максимальные скорости образования непредельного углеводорода из одинаковых по строению хлорида и иодида отличаются приблизительно в 28 раз [92, 93]. [c.111]

Такого рода возражения неизбежны всегда, когда в целях удобства исследования вместо процессов, реально существующих в природе, изучаются реакции игрушечные , модельные. Например, когда реальная, но чересчур сложная, молекула витамина или антибиотика подменивается веществом, строение которого попроще. Или, наоборот, когда нехитрый галогеналкил подменяется многоатомным, но зато привычным для спектроскопии, тритилхлоридом. Естественно, что та самая дотошность, которая все эти вопросы порождает, требует от исследователей специальных доказательств того, что данная модель действительно что-то моделирует. А доказать соответствие модели реальной системе, часто бывает не легче, чем попросту исследовать эту самую моделируемую систему. Однако уследить за реальной реакцией метод ЭПР, столь же медлительный, как ЯМР, чаще всего не в силах он может фиксировать спектры лишь таких частиц, которые живут хотя бы несколько секунд. А нормальный рядовой радикал эфемерен, весь его век в обычных условиях измеряется тысячными, а то и меньшими долями секунды. [c.339]

Галогеналканы изостроения менее токсичны, чем галоген-алканы того же молекулярного веса с нормальным строением углеродной цепи. [c.50]

Установите строение углеводорода С8Н16, если он при дейст-К-бромсукцинимида дает третичное бромпроизводное, а при гидри-образуется алкан, который получается в качестве единственно-дукта по реакции Вюрца из первичного галогеналкана [c.309]

Установите строение соединения состава СбНиО, которое при нагревании с иодоводородной кислотой образует два различных галогеналкана при гидролизе последние превращаются в два спирта, один из которых окисляется лишь с разрушением своего углеродного скелета, а другой при этерификации муравьиной кислотой образует вещество состава С2Н4О2. [c.139]

Как видно ИЗ приведенных данных, галогеналканы разветвленного строения менее токсичны, чем галогеналканы той же молекулярной массы с нормальным строением углеродной цепи. С увеличением числа атомов галогена в метилгалогенидах токсичность этих соединений для насекомых понижается, тогда как для производных гомологов метана инсектицидность несколько возрастает. Это наглядно иллюстрируют данные по токсичности некоторых ди- и полигалогеналканов (СК50, мг/л) для жуков амбарного долгоносика [c.48]

Основные научные работы относятся к химии гетероциклических соединений. Открыл (1950) реакцию алкилирования метиленовых оснований ряда бензотиазола, тиа-зола и нафтотиазола галогеналки-лами. Разработал (1956) способ синтеза бензотиазолилалкил(арил)-карбоновых кислот конденсацией о-аминофенола с ангидридами двухосновных кислот восстановлением эфиров бензотиазолилалкил-(арил)карбоновых кислот получил соответствующие карбинолы. Установил (1964) строение продуктов присоединения а-галогенкетонов и хлорангидридов карбоновых кис лот к метиленовым основаниям ряда бензотиазола. Получил (1964) [c.32]

Повышенная способность галогенопроизводных к реакциям замещения связана с особенностями строения их молекулы. В молекуле галогеналкила (напри.мер, СНдС1) ковалентная связь между атомом углерода и галогеном вследствие большей электроотрицательности атома галогена поляризована. При этом у атома углерода создается некоторая нехватка электронной плотности, в результате чего он легко атакуется молекула.ми или ионами, могущими [c.86]

Такая реакция идет в две стадии. Она начинается с диссоциации галогеналкила на ионы под влиянием молекул растворителя. Скорость этой диссоциации чрезвычайно мала и определяет скорость всей реакции замещения. Образующийся при диссоциации карбониевый ион, и.меющий плоское строение, в дальнейшем быстро взаимодействует с реагентом или молекулой растворитатя (что более вероятно), образуя конечный продукт замещения, состоящий из равных количеств стереоизомеров (рацемат) (см. гл. VI, 5). При таком механизме реакции скорость замещения зависит исключительно от концентрации исходного галогеналкила и не зависит от концентрации реагента у = —X]. Такой механизм реакции называется мономолекулярным нуклеофильным замещением и обозначается символом 5 1. Реакциям с таким механиз.мом благоприятствуют больщая полярность растворителя и устойчивость карбкатиона, которая зависит от участия заместителя (алкильных групп) в распределении положительного заряда за счет - -/-эффекта этих групп. Чем больше водородных атомов в. метильной группе за.мещено на радикалы [например, в случае трет-бутила (СНз)зС— , тем равномернее распределение этого заряда по всем углеродным атомам карбкатиона и тем более стабилен этот ион. [c.90]

Каково строение третичного нитросоединения С8Н17Ы02, если углеводород, лежащий в его основе, может быть получен из первичного галогеналкила по реакции Вюрца в качестве единственного продукта. [c.57]

Таким образом реагируют как галогеналкил-, так и галоген-арилзамещенные силаны. Реакцию обычно проводят в этиловом эфире или тетрагидрофуране. Последний оказывается незаменимым в случае (галогеналкенил) силанов [367, 374], содержащих атом галогена у двойной связи. Применение тетрагидрофурана в качестве растворителя повышает выход магнийорганического соединения и в случае реакций магния с (хлорарил)силанами [808, 1135, 1349]. Скорость образования и выходы кремнемагнийорганических соединений зависят от строения органических радикалов, связанных с атомом кремния, а также от природы атома галогена и его месторасположения по отношению к атому кремния. [c.146]

Реакции органоксисиланов с галогенводородами могут быть интерпретированы следующим образом. На первом этапе взаимодействия во всех случаях образуются соответствующие галогенсилан и спирт (или фенол) по схеме (351а). При этой реакции, очевидно, происходит атака протоном галогенводорода кислородного атома алкоксисилана с образованием более или менее (в зависимости от природы и строения реагентов) ионизированного переходного состояния или комплекса, распад которого ведет получению конечных продуктов [см., например, схему (356) ]. Далее, однако, возможно взаимодействие образовавшегося спирта с галогенводородом, приводящее к получению галогеналкила и воды. Известные закономерности этой реакции соответствуют выходам галогеналкилов в реакциях алкоксисиланов с галогенводородами способность спиртов превращаться в соответствующие алкилгалогениды возрастает при переходе от НС1 к Н1 и при увеличении разветвленности спирта. Фенолы с галогенводородами не реагируют [2081]. Полисилоксаны, образующиеся при взаимодействии алкоксисиланов с галогенводородами, являются продуктами гидролиза исходного алкоксисилана и хлорсилана [c.211]

Каково строение углеводорода gHig, если 1) он может быть получен по методу Вюрца из первичного галогеналкила в качестве единственного продукта реакции и 2) при нитровании его по способу Коновалова получается третичное нитросоедннение [c.12]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология