Муравьиная кислота, этерификация

Низшие кислоты находят себе различное применение. Муравьиную кислоту, например, используют при силосовании зеленых кормов. Уксусную и масляную кислоты применяют для этерификации целлюлозы. Пропионовая кислота в виде кальциевой соли является отличным средством для консервирования хлеба. Кислоты s— g предпочитают каталитически восстанавливать в спирты, адипаты и фталаты которых служат превосходными пластификаторами поливинилхлорида. Кар боновые кислоты С —Сд можно с успехом применять в виде натровых солей в пенных огнетушителях кислоты Сд—Сц можно использовать для флотационных целей. Кислоты С12— ie поставляют мыловаренной промышленности. Для получения синтетического пищевого жира используют кислоты Сд—С в, предварительно освобожденные от всех дикарбоновых кислот. Высокомолекулярные кислоты is—Сг1 могут быть применены для производства смазочных масел и мягчителей для кожевенной промышленности (в комбинации с триэтанолами- ном). Кубовые остатки от перегонки превращают после кетонизации и восстановления в смеси углеводородов типа вазелина. Эти немногие примеры ири желании можно умножить, так как патентная литература по этому вопросу чрезвычайно обширна. [c.470]

Наиболее выгодный путь получения эфиров муравьиной кислоты (формиаты) состоит не в этерификации кислоты спиртами, а в синтезе из оксида углерода и спиртов при катализе основаниями [c.546]

Лучшие результаты получаются в случае разложения щавелевой кислоты в глицерине при 100°. Образующаяся муравьиная кислота вступает при этом в реакцию этерификации с глицерином, а получившийся формиат глицерина затем расщепляется на компоненты при действии воды, вводимой с вновь добавляемым кристаллогидратом щавелевой кислоты (Бертло). [c.248]

Скорость образования эфира очень сильно зависит от строения карбоновой кислоты и спирта. Первичные спирты реагируют быстрее вторичных, а последние — быстрее третичных аналогично зависит скорость этерификации и от того, находится ли в карбоновой кислоте карбоксильная группа у первичного, вторичного или третичного атома углерода (Меншуткин). Наиболее легко взаимодействуют первые члены рядов — метиловый спирт и муравьиная кислота. [c.262]

Реакционная способность карбоновых кислот изменяется симбатно их силе. Поэтому более реакционноспособны в реакции этерификации кислоты, у которых К содержит электроноакцепторные группы. Кислотность щавелевой и муравьиной кислот (рКа соответственно 1,92 и 3,77) настолько велика, что при получении их эфиров не требуется присутствия минеральных кислот. [c.169]

Как из соответствующих кислот и спиртов получить 1) этиловый эфир муравьиной кислоты, 2) этиловый эфир уксусной кислоты, 3) метиловый эфир пропионовой кислоты Составьте схемы реакций. Объясните механизм реакции этерификации. [c.70]

Муравьиная кислота легко вступает в реакции этерификации, особенно с метиловым спиртом [c.95]

Метиловый эфир циклопентанкарбоновой кислоты получали также этерификацией циклопентанкарбоновой кислоты . Кислота, в свою очередь, была получена перегруппировкой Фаворского взаимодействием реактива Гриньяра с циклопен-тильным радикалом с углекислотой 2, карбонилированием циклопентанола карбонилом никеля или муравьиной кислотой в присутствии серной кислоты и гидрогенизацией циклопентен- [c.44]

Скорость этерификации карбоновой кислоты тем выше, чем больше положительный заряд карбонильного углерода. Величина o-f-на углероде карбоксильной группы зависит от характера радикала кислоты. Электронодонорные группы, связанные с карбоксилом, понижают дробный положительный заряд (по сравнению с зарядом в муравьиной кислоте) и тем препятствуют взаимодействию кислоты с нуклеофилом электроноакцепторные заместители, напротив, делают кислоту более реакционноспособной. Поэтому кислоты типа трихлоруксусной, щавелевой, муравьиной быстро реагируют со спиртами даже без добавок минеральной кислоты-катализатора, а ароматические кислоты, особенно те, которые в ароматическом ядре содержат электронодонорные заместители, взаимодействуют со спиртом значительно труднее и требуют больших количеств катализатора. [c.207]

При получении формиата целлюлозы возможна этерификация непосредственно муравьиной кислотой, но этот эфир нестабилен. Гетерогенное формилирование применяли для изучения надмолекулярной структуры хлопковой целлюлозы [156]. [c.392]

Получают этерификацией муравьиной кислоты <ис-3-гек-сен-1-олом. [c.27]

Для этерификации камфена применяются низшие кислоты жирного ряда муравьиная или уксусная. Лучше применять муравьиную 1) расходуется ее меньше, чем уксусной 2) при одинаковом количестве молей кислоты муравьиная действует в 10—20 раз быстрее, чем уксусная, что уменьшает возможность полимеризации камфена 3) эфир муравьиной кислоты более устойчив и при нагревании до высоких температур не диссоциирует на камфен и кислоту. Этерификация камфена муравьиной кислотой протекает по следующей реакции [c.306]

Хлорзамещенные хлоругольные эфиры можно получать также хлорированием эфиров муравьиной кислоты . Так, в муравьинометиловом эфире, Н СО О СНз, получающемся этерификацией муравьиной кислоты, при хлорировании сначала замещается хлором водород у карбонила, а затем уже в метильной группе, причем получается смесь трех перечисленных выше хлорзамещенных хлоругольных эфиров. Этот способ получения хлоругольных эфиров вполне оправдывает другое название этих соединений хлоругольные эфиры называют также хлормуравьиными. [c.64]

Рис. ЗЙ. Хроматограмма водного раствора формальдегида и муравьиной кислоты после этерификации этанолом [27в].

Реакционная способность различных кислот и спиртов, а следовательно, и скорость их этерификации, неодинакова Константа скорости реакции зависит, в частности, от строения реагирующих веществ, коэффициентов их активности и других физико химических констант Так, образование метилового эфира уксусной кислоты (метилацетата) идет гораздо быстрее, чем этилацетата и тем более бутилацетата Эфиры муравьиной кислоты образуются быстрее, чем уксусной, и т д [c.125]

Настоящее исследование является продолжением этих работ с целью выявления общих закономерностей гетерогенных каталитических реакций этерификации жирных и ароматических кислот простыми эфирами и спиртами. В работе изучены следующие системы 1) муравьиная кислота — диэтиловый эфир 2) н-масляная кислота — диэтиловый эфир [c.301]

Химические методы определения спиртов основаны на реакциях окисления и этерификации. Содержание непредельных спиртов в растворе определяют бромированием, так же как и другие непредельные соединения. Метод окисления может быть применен только при отсутствии посторонних восстановителей или после их удаления. Данным методом анализируют изопропиловый спирт, глицерин-сырец, этиленгликоль, а также определяют содержание этилового и метилового спиртов в водно-спиртовых растворах. В качестве окислителя применяют бихромат калия. Этиловый спирт окисляется до уксусной кислоты, метиловый до муравьиного альдегида или муравьиной кислоты. Вторичные спирты переходят в кетоны, а многоатомные сгорают до двуокиси углерода. Реакцию этерификации применяют для определения содержания низших спиртов жирного ряда (метилового, этилового) и многоатомных спиртов. Реакция этерификации протекает по уравнению [c.237]

Разделение органических кислот обычно выполняют или в виде кислот в свободном состоянии, или в форме эфиров, главным образом метиловых эфиров (после этерификации диазометаном). Разделение свободных кислот выполняют с помощью адсорбционной хроматографии на окиси алюминия, силикагеле, нанесенном на смесь целит—древесный уголь, используя разнообразные системы различной полярности, начиная от смеси петролейный эфир (предел выкипания 40—60°С) —бензол или бензол—диэтиловый эфир и до смеси хлороформ—метанол. В случае распределительной хроматографии используют окись алюминия, пропитанную диметилсульфоксидом, при элюировании смесью диизопропиловый эфир—ацетон или силикагель, обработанный муравьиной кислотой, при градиентном элюировании раствором этилацетата в н-гексане. Разделение сложных эфиров в общем выполняют в условиях, упоминавшихся в разделе, посвященном сложным эфирам. [c.264]

Этерификация муравьиной кислоты Этерификация алифатических кислот (щавелевой, янтарной) в метиловые эфиры этерификация алифатических кислот дает лучшие выходы, чем этерификация ароматических кислот (бензойная кислота с сусной кислотой получены этиловый, изопропиловый и гликолевый эфиры из двуосновных кислот получаются главным образом диметиловые эфиры оба, монометиловый и диметиловый эфиры, получаются при адипиновой кислоте органические кислоты (0,5—I моль) нагреваются до кипения (с обратным холодильником) в колбе на 500 м.1 с безводным спиртом, взятым в избытке (3—6 мол.) в продолжение 2—4 часов, избыток кислоты удаляют промыванием раствором бикарбоната натрия и полученный эфир экстрагируют серным эфиром, продукты реакции фракционируют Получение метилацетата этерификацией (реакция применима также для приготовления пропионовой кислоты из окиси углерода и пропилового спирта) [c.210]

Структурные изменения в молекуле карбоновой кислоты влия-ю " на скорость этерификации противоположно их влиянию на рав-нсвесие. Так, удлинение и разветвление углеродной цепи карбоновой кислоты, которое, как мы видели выше, ведет к увеличению кснстанты равновесия, снижает скорость реакции. Особенно медленно реагируют тризамещенные уксусные и ароматические кислоты скорость их этерификации в 40—100 раз меньше, чем для уксусной кислоты. Наоборот, муравьиная кислота обладает самой Bbi oKon реакционной способностью. [c.208]

Напишите уравнення реакции этерификации муравьиной кислоты бутаиолом-1 и омыления диметнлтерефталата. [c.419]

ХОТЯ некоторые эфиры бензилового спирта [1] и муравьиной кислоты [2] можно получить в отсутствие катализатора. Если спирт или кислота изменяются под действием кислот, следует предпочесть-эфират трехфтористого бора [3]. Для этерификации ароматических, кислот лучше брать 2 экв трехфтористого бора [4]. Если при прове-. дении реакции нежелательно присутствие кислоты в реакционнойЕ среде, в качестве катализатора можно использовать сильнокислые ионообменные смолы [5]. Скорость образования эфира зависит от площади поверхности ионообменной смолы, а в случае кислот высокого молекулярного веса площадь поверхности может быть еще-больше ограничена плохой диффузией кислоты внутрь смолы. Нижег приведен пример этерификации при помощи кислой ионообменной смолы фурилоЕОго спирта, который при наличии кислоты в реакционной среде полимеризуется (пример а). [c.283]

Установите строение соединения состава СбНиО, которое при нагревании с иодоводородной кислотой образует два различных галогеналкана при гидролизе последние превращаются в два спирта, один из которых окисляется лишь с разрушением своего углеродного скелета, а другой при этерификации муравьиной кислотой образует вещество состава С2Н4О2. [c.139]

Те же ограничения, что и для эфиров ацетиламинокислот, относятся к метиловым эфирам N-формиламинокислот, полученным и разделенным на газовом хроматографе Лоссе и др. [58]. Эти соединения тоже очень слабо летучи и имеют относительно большие удерживаемые объемы. Их можно приготовить обработкой свободной аминокислоты смесью муравьиной кислоты и уксусного ангидрида с последующей этерификацией диазометаном (см. ниже). Из полифункциональных аминокислот исследовали поведение при ГХ лишь Глу и Асп. Диметиловый эфир N-формил-Глу при нагревании превращается в метиловый эфир пирролидон-карбоновой кислоты, и в таком виде его обнаруживают в газовом хроматографе. Несмотря на то что формильные производные простых аминокислот образуются с высокими выходами, эти соединения до сих пор еще не использовали для аминокислотного анализа [c.321]

При нагревании а-оксикислот наблюдаются две реакции этерификация спиртового гидроксила карбоксильной группой другой молекулы с образованием полулактидов ( ) и затем лак-тидов (II) и отщепление элементов муравьиной кислоты с образованием альдегидов [c.281]

Этот способ получения камфары из скипидаров отличается сравнительно с другими простотой конструкции аппаратуры и широким применением катализа. Технологический процесс состоит из следующих основных операций 1) ректификации скипидара 2) изомеризации пинена 3) этерификации камфена 4) омыления эфира 5) дегидрогенизации (дегидрирования) изо-борнеола 6) очистки сырой камфары. Вспомогательными операциями являются приготовление катализаторов для изомеризации и дегидрирования и также регенерация муравьиной кислоты из растворов натрийформиата. [c.300]

Применяют концентрированную муравьиную кислоту, так как присутствие воды замедляет реакцию образования эфиров и уменьшает их выход. При обводненной кислоте требуется больше катализатора (N2804), который также вызывает полимеризацию терпенов. Температура плавления изоборнеола получается выше, если этерификацию проводит концентрированной муравьиной кислотой. Процесс целесообразнее вести в две ступени [c.306]

Метиловый эфир муравьиной кислоты получается этерификацией муравьиной кислоты метиловым спиртом в присутствии водоотнимающих средств, как-то HgSO , Ма2 04 и т. п. [c.130]

Анализ физических свойств эфиров НМК и водорастворимых спиртов (метилового, этилового и пропилового) показывает, что наиболее полного выделения кислот j—С4 следует ожидать в случае использования в качестве этерифицирующего агента метилового спирта. Кроме того, в этом случае упрощается процесс этерификации, выделения эфира муравьиной кислоты и регенерации спирта (4,5). Проведенные экспериментальные работы на водных растворах индивидуальных кислот и их смеси подтвердили предположение о предпочти-тел )Ности использования метилового спирта в качестве этерифицирующего агента. [c.131]

Этерификация камфена Технический камфен формилируют 95 % ной муравьиной кислотой в присутствии серной кислоты как катализатора для получения изоборнилформиата При этом происходит следующая реакция [c.316]

Пооцесс этерификации разделяют на два этапа Сначала ведут предварительное формилирование без катализатора Тех нический камфен подают в раставленном виде в форэтерифи катор (футерованный керамическими плитками аппарат с про пеллерной мешалкой) и перемешивают 2—3 ч при 70—80 °С с муравьиной кислотой При этом ввиду обратимости реакции муравьиную кислоту берут с избытком (25 % против расчет ного количества) В результате реакции содержание изоборнилформиата в смеси достигает 55—65 %, а температура повышается до 70—90 °С На втором этапе реакционную массу переводят в этерификатор (футерованный или освинцованный ап парат с пропеллерной мешалкой и змеевиком для охлаждения), охлаждают до 18—20 °С и медленно, при перемешивании и охлаждении, добавляют серную кислоту в количестве 130 % от воды, содержащейся в муравьиной кислоте, не допуская поднятия температуры выше 30 °С Реакцию ведут до тех пор, пока содержание изоборнилформиата в эфире сырце не достиг- [c.316]

Для этого необходимо, чтобы реакция этерификации про ходила при избытке муравьиной кислоты Нагретый камфен подают в верхнюю часть колонны, 96—97 % ную муравьиную кислоту — в среднюю часть Колонна работает под разрежением, остаточное давление 15—30 кПа Пары, отбираемые сверху колонны, охлаждают, конденсат раздетяют в обогревае мой флорентине и камфен возвращают в колонну Мольное со отношение исходных реагентов 1 1, а избыток муравьиной кислоты в реакционной зоне создается путем ее рецирку тяции из флорентины В нижней части колонны накантивается изо борнилформиат, который циркулирует через испаритель и ча стично выводится в вакуум-приемники Степень превращения камфена в эфир выше (до 96%), чем при периодическом про цессе, а количество примесей в нем меньше [c.317]

Методы определения с помощью химических реакций 1) конверсия сахарозы 2) этерификация фталевой кислоты 3) деалкилиро-вание ароматических углеводородов 4) разложение муравьиной кислоты 5) изомеризация углеводородов 6) дегидратация спиртов 7) деполимеризация пропионового альдегида 8) диспропор-ционирование галогенированных углеводородов 9) крекинг н-гек-сана 10) дейтеро-водородный обмен. [c.42]

Получение глицерина из аллилового спирта, перекиси водорода и муравьиной кислоты [192 ] состоит из гидролиза и одновременной этерификации аллилового спирта перекисью водорода и муравьиной кислотой с образованием моноформиата глицерина по реакции [c.421]

Получение уксусноамилового эфира прямой этерификацией амилена описано Brooks oM Su harda и Mazonski утверждают, что амилен и гексен, находящиеся в низкокипящих нефтяных крекинг-дестиллатах, действием муравьиной кислоты в присутствии серной кислоты можно превратить в соответствующие вторичные и третичные эфиры муравьиной кислоты. [c.359]

Кайзер и Сиссонс [56 ] наблюдали аналогичное явление на полиэтиленгликоле-400 и показали, что эта жидкая фаза в том виде, в каком она выпускается в продажу, содержит примеси формальдегида и муравьиной кислоты. При прохождении спирта через колонку происходит этерификация муравьиной кислоты. Указанные затруднения могут быть устранены путем стабилизации полиэтиленгликолевой насадки при 100° С и давлении 1 мм рт. ст. в течение 8 часов. [c.147]

Реакция с муравьиной кислотой в уксусном ангидриде 2. Этерификация под действием H2N2 Метиловые эфиры N-фopмилaминoки лoт Лоссе и сотр. (1962) [c.270]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология