Метилциклогексанон, получени

При использовании 4-метилциклогексанона этим же путем был получен 3-метилбицикло(3,3,1)нонан [c.281]

Перекись, полученная при атаке радикалом КОг 2-метилциклогексанона, достаточно устойчива, но 2-грег-бутилперокси-циклогексанон разлагается при хранении, образуя адипиновую кислоту и адипиновый моноальдегид, вероятно, по гетеролитиче-скому механизму [c.273]

Реакционная способность изомерных кетонов весьма различна. Так, 4-метилциклогексанон с водной перекисью водорода образует три перекиси строения, аналогичного с перекисями, полученными из циклогексанона, и в сходных условиях. [c.102]

Характеристика полученных перекисей циклогексанона и метилциклогексанонов приведена в табл. 2. [c.102]

Данные табл. 3 показывают, что применение перекисей на основе циклогексанона и метилциклогексанона существенно сокращает время желатинизации применяемых смол по сравнению с желатинизацией в присутствии кумилгидроперекиси полученные пластики обладают удовлетворительными прочностными свойствами. Применение синтезированных в настоящей работе перекисей позволяет варьировать в широком интервале время желатинизации при незначительном изменении прочностных свойств. [c.105]

Полученные экспериментальные данные позволяют представить химизм каталитического окисления 2-метилциклогексанона схемой VII [c.14]

Казанский [72] окислял 3-метилциклогексанон разбавленной азотной кислотой в присутствии метаванадата аммония при 60—90° и получил две изомерные адипииовые кислоты (83%), которые были подвергнуты циклизации сухой перегонкой над гидроокисью бария. Полученные кетоны (выход 50%) обрабатывали метилмагнийгалоидом и полученные спирты подвергали дегидратации. Фракционированием продукта дегидратации (выход 52%, считая на кетоны) были получены [c.455]

Как видно из таблицы, кетонов образуется приблизительно в пять раз меньше, чем альдегидов. Среди кетонов удалось установить наличие при 330° С ацетона, метилэтилкетона и, возможно, метилциклогексанона, а при 380° С — ацетоиа, метилэтилкетона, метил-п. иронилкетона и ди-н. ироиилкетона. Из альдегидов так же, как и при окислении н. гептана, больше всего образуется уксусного альдегида. Наличие в продуктах окисления метилциклогексана альдегидов с прямой цепью и природа полученных кетонов говорят о том, что окисление происходит с разрывом циклогексанового кольца. [c.424]

Получение из оптически активного 3-метилциклогексанона одного из стереоизомеров 1,3-диметилциклогексана в оптически активном виде показало, что он не может иметь цис-кои-фигурации, которая первоначально была приписана ему на [c.321]

Общая методика синтеза 6-замещенных 4а-метил-1,2,3,4,4а,10й-гексагидро-9,10-бензофенантридинов (2, 3, 4) [1]. Смесь 24 г (0.1 моля) карбинола 1 (полученного из 1-броммагнийнафталина и 2-метилциклогексанона в эфире) и 0.1 моля соответствующего нитрила прибавляют по каплям при охлаждении (0-10°С) и перемешивании к 50 мл концентрированной серной кислоты [1]. Перемешивают 30 мин, разбавляют 300 мл воды, экстрагируют 50 мл толуола, органический слой отбрасывают, остаток подщелачивают водным аммиаком до pH 8-9. Выделившийся осадок отделяют, промывают водой, сушат на воздухе и кристаллизуют из гексана, получая соответствующий продукт 2-4. [c.577]

Применение толуола и каталитических количеств -толуолсульфокислоты в реакциях 2-замещенных кетонов (например, а-тетралона, 2-метилциклогексанона), циклогептанона и высших циклических кетонов со слабоосновными (например, морфоли-ном) и пространственно затрудненными аминами ведет к получению енаминов с высокими выходами и ускоряет реакции [38]. [c.13]

Как и в случае реакции с хлорангидридами кислот, на промежуточных стадиях образуются соединения, лишенные основных свойств, например, винилогичный цианамид XLVHI он не может конкурировать с исходным енамином в связывании выделяющегося хлористого водорода, вследствие чего необходимо прибавление триэтиламина. Из енамина 2-метилцикло-гексанона получен 2-циан-6-метилциклогексанон. 2-Фенилцикло-гексанон превращен в 2-циан-6-фенилциклогексанон ( L) в этом [c.59]

Менее удовлетворительные результаты указанный метод дает при получении циклогексанонов, замещенных в положении 2. Циклопентанон реагирует с диазоэтаном с образованием 8% 2-метилциклогексанона [38] при реакции с 1-диазобутаном он дает 26% 2- -пропилциклогексанона [88], а при взаимодействии с фенилдиазометаном — 5 % 2-фенилциклогексанона [88]. [c.484]

Спустя более чем 100 лет Корнфорз, Хантер и Поп.как [51 использовали эту реакцию для определения схемы изотопного распределения в холестерине, полученном биосинтезом из меченой уксусной кислоты. При его расщеплении высвобождается кольцо А в виде 2-метилциклогексанона (I), который по реак[1пи Шмидта превращали в лактам (2), а последний путем гидролиза и метилирования— в бетаин (З). При нагревании этого бетаина с К. г. [c.78]

Майлс н ряд исследователей сообщили также о получении многочисленных перекисей из циклопентанона, циклогепта-нона, циклооктанона и из 2-, 3- и 4-метилциклогексанонов, строение которых они не установили. Некоторые из этих веществ — жидкие, другие — кристаллические. Хотя было высказано предположение, что эти вещества построены аналогично вышеупомянутым продуктам реакции циклогексанона и перекиси водорода, но это предположение, по-видимому, основывалось исключительно на наличии в продуктах активного кислорода. [c.207]

Повидимому, не было Сделано ни одной попытки дегидрировать октагидро-ксантены до ксантенов. Единственным примером, имеющим отдаленное отношение к такого рода реакциям, является получение ксантена (XXVI) из 2-салицилиден-5-метилциклогексанона (XXIV) [224] через стадию образования соединения XXV, [c.340]

Днолы [4]. Гидроборирование енолятов натрия или лития с последующим окислеиием приводит к образованию 1,2-диолов. Например, реакция Д. (3 моля) в ТГФ при охлаждении на ледяной бане с натрнйенолягом циклогексанона, полученным нагреванием кетона с гидридом патрия в диметоксиэтане, и последующее окисление щелочньш раствором перекиси водорода дает гранс-циклогександиол-1,2 (1) с выходом 45%- Взаимодействие Д. с натрийенолятом 4-метилциклогексанона приводит [c.118]

Иногда целесообразно применять смесь нескольких растворителей. Так, для повышения растворимости какого-либо пестицида в дешевом растворителе к нему добавляют небольшие количества более дорогого растворителя, растворимость пестицида в котором значительно выше (такие растворители называют промежуточными.) Этим приемом часто пользуются для повышения растворимости пестицидов в минеральных маслах, богатых парафинами и циклопарафинами. Промежуточными растворителями для получения концентрированных растворов пестицидов в минеральных маслах могут служить циклогексанон, метилциклогексанон, мезитилоксид, тетрагидро-фуран, тиофен, изофорон, метилэтилкетон (бутанон-2), диметилформамид, диэтилкарбонат, алкилацетаты, ксилолы, метил-и полиметилнафталины, хлорбензол и др. Некоторые из указанных растворителей имеют низкую температуру воспламе- [c.32]

Его обрабатывали циклическими кетонами и их производными в присутствии спирта, содержащего 15—20% НС1. Таким образом были получены соответствующие циклические меркаптолы. При их получении из метилциклогексанона и тетраметилендиоксидитиосульфата в присутствии спирта, содержащего 20% НС1, видимо, в процессе реакции сначала образуется меркаптан и затем дисульфидметилциклогексилтетрамети-лендиоксидисульфидметан по схеме [c.92]

При синтезе меркаптола из ацетофенона и тетраметилендиоксидитио-сульфата в 0,5-литровую широкогорлую колбу помещали 35 г (0,09 моль) тетраметилендиоксидитиосульфата, прибавляли 11,4 г (0,09 моль) ацетофенона и 80 г спирта, содержащего 20% НС1. Процесс проводили в тех же условиях, что и при получении меркаптола из метилциклогексанона.. Выход 11 г, т. пл. 122—125°. [c.94]

Меркаптол из парахинона и тетраметилендиоксидитиосульфата получен следующим путем. В колбу емкостью 0,5 л загружалось последовательно 25 г (0,07 моль) тетраметилендиоксидитиосульфата, 7,6 г (0,06 моль) парахинона и 60 г спирта, содержащего 20% НС1. Процесс проводили так, как при получении меркаптола из метилциклогексанона, за исключением того, что здесь был взят ацетон для экстракции меркаптола. Выход 6 г, т. пл. 212—215°. Найдено, % S — 33,45, вычислено — 33,68. [c.94]

Окисление 4 г меркаптола, полученного из парахинона и тетраметилен-диоксидитиосульфата, в тетрасульфон осущестЕлялось 10 г перманганата калия с прибавлением по частям 10 г 30%-ной уксусной кислоты и 250 мг воды. Процесс протекал в условиях, описанных для окисления меркаптола, полученного из метилциклогексанона. Продукт экстрагировался горячим ацетоном. Препарат имел т. пл. 223—225°. Найдено, % S — 24,92, вычислено — 25,19. [c.94]

Образование углеводородов при нагревании гидразонов карбонильных соединений—алкилиденгидразинов в присутствии катализаторов (едкое кали или едкое кали-г мелко раздробленная платина) носит название реакции Кижнера . Примером этой реакции может служить получение метилциклогексана из 3-метилциклогексанона [c.135]

Браун (1961) описал удобный метод гидроборирования этиленовых углеводородов (см. 5.22) и окисления борана в кетон хромовой кислотой. Углеводород, например 1-метилциклогексен, обрабатывают эфирным раствором эфирата трехфтористого бора и боргидридом лития (или боргидридом натрия и каталитическим количеством хлористого цинка), разлагают избыток гидрида небольшим количеством воды и перемешивают раствор с раствором бихромата натрия в разбавленной серной кислоте выход 2-метилциклогексанона 78%. Для окисления предварительно полученного спирта (Браун, 1961) прибавляют в течение 15 мин теоретически рассчитанное количество хромовой кислоты (К згСггО 2НгО Н2504 вода) к перемешиваемому раствору спирта в эфире при 25—30 °С. Через 2 ч эфирный слой отделяют и выделяют продукт реакции. Для сравнения этого метода с другими Браун изучил окисление (—)-ментола, поскольку образующийся первоначально (—)-ментон легко изомеризуется кислотами в (- -)-изоментон [c.464]

Алкилирование циклогексанона осложняется тем, что при этом образуется и 2-метил- и 2,2-диметилпроизводное (наряду с неизменным исходным веществом). В этом случае третичный а-водородный атом легче, чем вторичный, подвергается замещению. Метод получения исключительно монометильного производного (Сен и Мондал, 1928) заключается в ацилировании метилформиатом и метилатом натрия и последующем метилировании 2-формильного (2-оксиметиленового) производного. Образующийся 2-формил-2-метилциклогексанон, как и [c.524]

Получение метилциклогексанона приведено здесь только в качестве иллюстрации метода. Обычно этот кетон получают окислением доступного 2-метилциклогексанола (который в свою очередь получают гидрированием о-крезола). 2,6-Диметилциклогексанон был получен фор-милированием 2-метилциклогексанона в положение 6, метилированием в это же положение и отщеплением формильной группы непрореагировавшее исходное вещество отделяется в виде бисульфитного соединения. [c.524]

Уточняются 28.29 условия получения перекисей из циклогексанона и метилциклогексанона. В патентах описано получение перекисей из метилэтилкетона и перекиси водорода в присутствии серной соляной и фосфорной 32 кислот, а также из других диаЛ килкетонов [c.12]

В связи с изучением возможности синтеза различных перекисных ннициаторов отверждения полиэфирных смол и выявления связи инициирующей активности перекисей с их строением мы синтезировали ряд перекисных производных на основе циклогексанона и изомерных метилциклогексанонов действием на кетоны водной перекиси водорода. На примере перекисей, полученных из циклогексанона, найдено, что определяющим фактором при синтезе перекисей является кислотность реакционной среды. Фиксируя определенное значение pH, можно обеспечить высокую селективность процесса. [c.100]

Метилциклогексанон менее реакционноспособен для получения диокси- и оксигидропероксиперекисей требуется уже применение концентрированной перекиси водорода, продукт получается жидкий и кристаллизуется лишь через несколько дней. [c.102]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология