Алкилирование циклогексанона

Алкилирование циклогексанона, 2-метилциклогексанона, [c.192]

Алкилирование а, -ненасыщенными кетонами. При взаимодействии пирролидинового енамина циклогексанона с метил-винилкетоном в диоксане и последующей обработке продуктов [c.43]

Цифровые индексы при относятся к процессам разделения углеводородов 7, дегидрирования циклогексана 2, окисления циклогексана 3, дегидрирования циклогексанола 4, окисления циклогексанона 5, деалкилирования этилциклогексана 6, полимеризации пропилена 7, алкилирования бензола 8, сульфирования додецилбензола 9. [c.195]

Изучено влияние краун-эфира и криптатов на, соотношение продуктов алкилирования (углерод/кислород) 2-карбметокси-циклогексанона. [c.316]

Основное внимание уделялось адипиновой (гександикарбоновой) кислоте НООС (СНг)4 СООН, которую легко получить гидрированием фенола до циклогексанона и последующим его окислением. Замена фенола на крезолы дает алкилированные адининовые кислоты — метиладипиновую и т. д. [c.495]

Получают алкилированием 4-аминодифениламина циклогексаноном. [c.27]

Алкилирование циклогексанона осложняется тем, что при этом образуется и 2-метил- и 2,2-диметилпроизводное (наряду с неизменным исходным веществом). В этом случае третичный а-водородный атом легче, чем вторичный, подвергается замещению. Метод получения исключительно монометильного производного (Сен и Мондал, 1928) заключается в ацилировании метилформиатом и метилатом натрия и последующем метилировании 2-формильного (2-оксиметиленового) производного. Образующийся 2-формил-2-метилциклогексанон, как и [c.524]

Наблюдалась асимметрическая индукция и при алкилировании енаминокетонов ряда циклогексанона [120]. [c.142]

Алкилирование цикланонов (циклогексанон, 1-, 3- и 4-ме-тилциклогексаноны и циклопентанон) в обычных условиях (ТЭБАХ, 507о-ный NaOH, 50—60 °С) по сравнению с алкилированием с использованием твердого КОН практически не имеет преимуществ. Для метилциклогексанонов выходы примерно равны в обоих случаях (для 2-метилпроизводного 25—30%, для 3-метилпроизводного 47—50 и 51—52%, а для 4-метилпро-изводного 50—51 и 46—50% по межфазной методике и методике с твердым КОН, соответственно). Для самого циклогексанона и циклопентанона лучшие результаты получают с твердым едким кали [208]. [c.95]

Аллилциклогексанон был получен непосредственным алкилированием натриевого производного циклогексанона иодистым аллилом, причем для получения энолята натрия применялся амид натрия , а также кетонным расщеплением этилового эфира [c.20]

На этом основана способность таких К. реагировать как С-или О-нуклеофилы. Концентрация енольной формы зависит от строения К. и составляет (в %) 0,0025 (ацетои), 2 (циклогексанон), 80 (ацетилацетон). Енолизация катализируется к-тами и основаниями. К. образуют продукты замещения а-атомов Н при галогенировании действием Вгз, N-бpoм yкцинимидoм, БО Оз, при тиилировании дисульфидами. При алкилированни и ацилировании енолятов К. образуются либо продукты замещения а-атомов И в К., либо О-производные енолов. Больщое значение в орг. сиитезе имеют альдольная и кротоновая конденсации, напр. [c.377]

Алкилирование а, -ненасыщгнными альдегидами. Акролеин реагирует с пирролидиновым енамином циклогексанона с образованием бициклической системы (СХХИ) [240]. [c.47]

Алкилирование литиированного 1-(1-этоксипроп-2-енил)бензотриазола приводит к образованию енонов после гидролитического удаления гетероцикла присоединение литиевых производных к циклогексанону дает 1,4-дикетон, как показано ниже на схеме [133]. При присоединении подобного аниона к метил-кротонату образуется анион, в котором происходит внутримолекулярное замещение бензотриазола и получается циклопропан [134]. [c.644]

Синтез индолов по Фишеру. ПФЭ используют для синтеза индолов из фенилгидразонов по Фишеру. Как правило, реакция завершается при слабом кипячении на водяной бане в течение 5 мин [51. Например, из фенилгидразона циклогексанона (I) в этих условиях образуется 1,2,3,4-тетрагидрокарбазол (2) с выходом 86%. При нагревании реакционной смеси до 160° наблюдается также этилирова-иие с образованием 3-этил-2,3-тетраметилениндоленина (3) с очень хорошим выходом . Эта реакция алкилирования была применена и к [c.214]

Алкилирование оксониевыми солями натриевых и калиевых солей ациформ нитросоединений парафинового ряда приводит к образованию оксимов и в 1<ачестве побочных продуктов 0-алкиловых эфиров окси-мов [89]. Например, при взаимодействии [(С2Н5)дО[ВР4 с питроцикло-гексапом в водном растворе NaOH при 50—60° получается оксим цикло-гексанона с выходом 74% и 0-этиловый эфир оксима циклогексанона с выходом 19%. [c.35]

Этот метод используется для синтеза эфиров алициклических Р-кето-карбоновых кислот (например, эфира циклогексанон-о-карбоновой кислоты) или монозамещенных малоновых эфиров. Последние этим путем могут быть получены в чистом виде, в то время как при алкилировании малонового эфира в некоторых случаях это невозможно или весьма затруднительно (см. стр. 468). Фенилмалоновый эфир вообще не может быть получен фени-лированием малонового эфира. [c.455]

Однако известны О-алкилированные и О-ацилированные производные этих форм. Так, например, циклогексанон дает нри обработке уксусным ангидридом и уксуснокислым натрием енолацетат (М. Манних и В. X. Хынку, 1908 г.) [c.100]

Различие между этими двумя возможностями, по-видимому, меньше, чем для енолят-анионов аналогичного строения, поскольку С-алкилирование приводит к разделению зарядов, а также потому, что двойная связь азот — углерод не настолько прочнее простой связи углерод — азот, насколько двойная связь углерод — кислород прочнее соответст- вующей простой связи. Однако, хотя приведенный выше енамин, полученный из циклогексанона и пирролидина (Г -1-циклогексенилпирролидина), при алкилировании алкилгалогенидами может дать С-производные, лучшие результаты достигаются в случае галогенидов, обладающих большей реакционной способностью в реакциях SN2, например аллилгалогенидов, а-галогензамещенных сложных эфиров и т. д. В случае этилбромацетата после обработки продукта алкилирования водой получают 2-карбэтоксиметилциклогек-санон с выходом 70%. Этот метод часто оказывается превосходной альтернативой алкили-рованию по Халлеру — Бауэру, поскольку он требует значительно более мягких условий. [c.430]

Обработка р-оксосульфонов гидридом натрия или диизопро-пиламидом лития (2 экв) дает 1,3-дианионы. Реакция (46) с 1,3-дибромпропаном дает производное циклогексанона (48) (уравнение 31). Таллиевая соль интермедиата (47) подвергается внутримолекулярному О-алкилированию, приводящему к ненасыщенному циклическому простому эфиру (49) [43]. Осуществлено внутримолекулйрное ацилирование оксосульфонов [44]. [c.358]

Одним из главных побочных продуктов алкилирования 2-бромциклогексанона является циклогексанон. Еще в большей степени восстановление протекает при алкилировании 2,6-дибром-циклогексанона. При использовании 2 моль-экв соответствующего основания в отдельных случаях удается провести моноалкилиро-вание-моновосстановление схема (129) , однако реакция не но-сит общего характера и находит ограниченное применение [300], [c.414]

Этот метод используют для синтеза эфиров алициклических -оксокарбоновых кислот (например, эфира циклогексанон-2-карбоновой-1 кислоты) или монозамещенных малоновых эфиров. Последние таким образом могут быть получены в чистом виде, что при алкилировании малонового эфира в некоторых случаях невозможно или весьма затруднительно (см. разд. Г,7.4.2.1). Фенилмалоновый эфир вообще нельзя получить фе-нилированием малонового эфира. [c.177]

Для получения новых данных о зависимости между строением изомерных алкилциклогексанонов и их запахом изогексил-фенолы, полученные ранее алкилированием фенолов 2-метилпентеном- 1 [1], были превращены в соответствующие изэгексил-циклогексаноны. [c.324]

Значительное число промышленных првцессов основного органического и нефтехимического синтеза протекает в гетерофазных системах, особенно часто в системах газ — жидкость или жидкость — жидкость. При этом один из реагентов или (и) катализатор находится в жидкой фазе, а второй или даже оба реагента присутствуют в газовой или другой жидкой фазе, не смешивающейся с первой. Примеры таких процессов очень многочисленны. Так, в системе из двух несмешивающихся жидкостей протекают реакции сульфирования и нитрования ароматических соединений, сульфатирования высших спиртов и жидких олефинов, оксимиро-вания циклогексанона в производстве капролактама, взаимодействие формальдегида с изобутиленом при получении изопрена. Еще чаше встречаются реакции в системах газ — жидкость, так называемые барботажные процессы. К ним относятся жидкофазное хлорирование, окисление и гидрирование различных соединений, алкилирование ароматических веществ и парафинов газообразными олефинами, жидкофазные синтезы из ацетилена и окиси углерода (получение ацетальдегида, винилацетилена, виниловых эфиров, оксосинтез) и ряд других процессов. [c.192]

После предварительной обработки газовая смесь подвергается действию селективных растворителей, которые и отделяют ацетилен от остаточного газа, состоящего в основном из водорода, метана, этилена и этана. Имеются описания отделения ацетилена с применением следующих селективных растворителей ацетона при низких температурах [26], ацетальдегида [6], ацетонитрила при 10° [28, 29], воды под давлением [30], жидкого сернистого ангидрида, углекислоты, аммиака, хлористых метила и этила [31], диацетата гликоля [32] и различных других простых и сложных эфиров гликоля и глицерина, этиллактата [33], полигликолей и их простых и сложных эфиров [34], <(целлосольва>> [35], лактонов [36], диэтил оксалата [37], диэтилкарбо-ната [38], циклогексанона [39], кетонов с более чем тремя атомами углерода [40], некоторых полностью алкилированных, амидов карбоновых кислот [5] и ряда разных других органических растворителей 141]. [c.59]

Смотреть страницы где упоминается термин Алкилирование циклогексанона: [c.77] [c.119] [c.159] [c.356] [c.166] [c.118] [c.97] [c.43] [c.138] [c.79] [c.575] [c.222] [c.79] [c.575] [c.263] [c.353] [c.468] [c.316] [c.458] [c.517] [c.353] [c.97] [c.38]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология