Реакции непредельных соединений

Реакции непредельных соединений (субстраты), в которых новая связь между атомом углерода и реагирующей частицей образуется за счет я-электронов кратной связи, называются электрофиль- [c.112]

Третий тип реакций непредельных соединений — электрофильное замещение. Для соединений (а) и (б) возможно радикальное замещение атомов водорода в а-положении по отношению к двойной связи (в аллильном положении) на галоген [c.45]

Дальнейшим развитием исследований реакции непредельных соединений с галоидопроизводными являются работы И. Л. Кондакова над присоединением хлорангидридов кислот к этиленовым углеводородам под влиянием хлористого цинка [c.9]

Таутомерный эффект ярко проявляется в реакциях непредельных соединений (см. раздел Винилогия , стр. 333) и в ароматическом ряду. [c.189]

Интерес в рассматриваемом плане представляет и реакция солей ртути с этиленовыми производными с образованием так называемых квазикомплексов Несмеянова . Экспериментально было показано, что наиболее легко протекает реакция непредельных соединений с ацетатом ртути(II) в среде метанола. [c.66]

Наиболее характерной реакцией непредельных соединений является способность присоединения по двойной связи очень многих веществ с образованием насыщенных соединений. [c.20]

Меркурирование. Широко распространенная в органической химии реакция непредельных соединений с ацетатом ртути в случае нуклеиновых кислот проходит в мягких условиях (вода, pH 6.0—7,0, [c.387]

Книга посвящена гомогенному катализу комплексами переходных металлов — проблеме, чрезвычайно важной для самих различных областей химии органической, химии координационных соединений, гетерогенного катализа, нефтехимии, химии элементоорганических соединений, биохимии и др. Рассмотрены вопросы гомогенного гидрирования олефинов и Диенов, диМеризация и со-димеризация олефинов, реакции непредельных соединений, протекающие на комплексных никелевых катализаторах. [c.4]

Среди перекисных соединений, которых известно примерно тысяча h, ih около этого, встречается много гораздо более сложных перекисей. Если называть их перекисями или использовать приставки пероксо- и перокси- для указания наличия одной или нескольких перекисных групп, ие должно возникнуть никакого недоразумения. Строение группы соединений, образующихся при реакции непредельных соединений с озоном и известных как озониды [1131 или оксозониды, определенно еще не установлено. Эти соединения, возможно, действительно содержат перекисный кислород, но они ие обозначаются как перекиси. [c.30]

Согласно молекулярному механизму реакции, непредельное соединение и НС1 образуют цикл в переходном состоянии с последующей синхронной перегруппировкой связей без предварительного образования ионов или радикалов. Разрыв прежних и образование новых связей энергетически компенсируется [93]. [c.36]

Из замечательных успехов теории резонанса в органической химии можно назвать некоторые. Она объяснила загадочные свойства ароматических соединений — прочность бензольного кольца, направляющее действие заместителей, устойчивость ароматических свободных радикалов и т. д., показала связь между строением и способностью к реакциям непредельных соединений, карбонильных производных, карбоновых кислот, энолов, диазосоединений, качественно, а в некоторых случаях и количественно объяснила связь между строением и окраской. В настоящее время трудно найти такую область органической химии, на которую еще не оказала влияния теория квантового резонанса. Можно согласиться с мнением некоторых авторов, считающих, что представление [c.9]

Таким образом, концепция диссоциации позволила Нефу дать логичное толкование многих реакций непредельных соединений и при этом избежать недостатков, свойственных другим теориям 1) в сравнении с гипотезой кратных связей, которая рассматривала природу реакций как перераспределение химических связей при столкновении молекул, но не вскрывала причин, вызывающих это перераспределение связей в валентно-насыщенных молекулах, теория Нефа указывала причины (наличие свободных сродств, активация за счет диссоциации) и проще объясняла реакции присоединения 2) положение о динамическом равновесии между инертными и активными молекулами вносило динамизм в жесткие и статичные формулы строения 3) представление о влиянии смежных радикалов на степень диссоциации данного соединения объясняло различия в реакционной способности гомологов, чего не учитывала теория Байера 4) наконец. Неф решил проблемы окиси углерода и метилена окись углерода, в противоположность метилену, содержит очень малый процент активных молекул, поэтому она может существовать в свободном состоянии, почти не проявляя химической активности. [c.54]

Практический интерес представляют реакции непредельных соединений с хлорангидридами угольной кислоты, поскольку таким путем могут быть получены важные мономеры — а,р-непредельные кислоты и их производные. [c.147]

Реакции непредельных соединений с оксалилхлоридом сопровождаются отщеплением окиси углерода или окиси углерода и НС1 [24] [c.148]

Теломеризация имеет место, по-видимому, при самых различных реакциях непредельных соединений в присутствии телогенов и катализаторов, способных превращать их в карбониевые ионы. Поскольку в большинстве случаев этот вопрос специально не изучался, рассматривать все подобные реакции в данной книге не представляется целесообразным, так как о наличии теломеризации могут быть сделаны лишь некоторые предположения. [c.203]

В результате хемосорбции на катализаторе активируется и второй компонент реакции — непредельное соединение. При этом двойная связь —СН = СН— может разорваться под воздействием активных центров катализатора по схеме [c.184]

В патентной литер атуре g качестве противозадирных присадок описаны многочисленные соединения, полученные реакциями непредельных соединений с хлоридами серы. Например, противозадирные присадки получают взаимодействием эфиров ненасыщенных кислот Сю-Сго и спиртов i—Сз с однохлористой серой при 20—80 °С. Эту присадку добавляют к маслам в количестве 10— 40%. [c.112]

В соединениях (I) и (II) имеются свободные парциальные валентности, являющиеся причиной отсутствия у этих соединений ароматических свойств они дают обычные реакции непредельных соединений. [c.368]

Продукты реакции непредельных соединений с альдегидами 473 [c.473]

Ясно, что в общем случае отсутствие или наличие молекулярной симметрии не может быть окончательной причиной возможности или невозможности протекания реакции. Симметрия прерывна. Она может возникать или исчезать, присутствовать или отсутствовать. Очевидно, что химия не такова. Слабое возмущение, скажем замещение метиль-ной группой, может нарушить общую симметрию, однако нельзя ожидать, что оно драматически изменит механизм реакции. Существенный и решающий фактор, определяющий запрещенность реакции,— наличие в переходном состоянии хотя бы одного уровня, который уже не является связывающим и находится существенно выше остальных. Мы использовали симметрию для того, чтобы выявить эти высокие уровни энергии без проведения каких-либо расчетов. Симметрия может отсутствовать вследствие обычного замещения или, что более существенно, вследствие асимметрии компонентов (например, при реакции непредельных соединений). Однако анализ можно провести, если изобразить участвующие в реакции орбитали в соответствии с хорошо известными принципами квантовой механики, учесть их смешение и проследить за взаимодействующими в реакции орбиталями. В переходном состоянии уровни высокой энергии могут возникать в результате действительного пересечения, или пересечения, которое должно было произойти. Такие уровни будут отсутствовать, если каждая связывающая орбиталь продукта (исходных реагентов) [c.46]

При анализе процесса очистки фракций сырого бензола и выборе рациональных условий процесса в первую очередь должны быть рассмотрены реакции непредельных соединений с тиофеном и бензольными углеводородами. [c.116]

В качестве противозадирных присадок предложены многочисленные вещества, полученные реакциями непредельных соединений с хлоридами серы. Например, противозадирные присадки получают взаимодействием эфиров ненасыщенных кислот Сю—Сао и спиртов i—Сз с монохлоридом серы ири 20—80 С [пат. ГДР 60609. Эти присадкн добавляют к маслам в количестве 10—40 %. [c.116]

Большое влияние на реакцию непредельных соединений с карбот новыми кислотами в присутствии катализатора ВРз О ( 2115)2 оказывают температура и время реакции. В реакции нормальных олефинов и незамещенных кислот повышение температуры в пределах 20—150° С и увеличение шродолмсительности реакции опосо твуют [c.21]

Теломеризация - цепная реакция непредельного соединения (мономера, или таксогена ) с каким-либо веществом ( телогеном ), в результате которой образуется разделяющаяся смесь гомологических низкомолекулярных соединений (теломеров). [c.406]

Продукт, полученный после реакции, представляет собой раствор полимеров (синтетического масла) в сжиженных предельных углеводородах с примесью не вступивших в реакцию непредельных соединений и отработанного катализатора. Этот раствор перекачивается в емкости. Оттуда он поступает на пер-коляционные фильтры, заполненные адсорбентом. В них задерживаются остатки хлористого алюминия, его комплексные соединения и другие полярные и коллоидные примеси. Очищенный раствор поступает в выпарные кубы. Здесь отгоняют бута-ны сначала при атмосферном давлении, затем под вакуумом. Для окончательного освобождения полимера от низкомолекулярных соединений (димеров, тримеров) отгоняют их водяным паром. Затем масло сушат и в нагретом состоянии наливают в тару. [c.113]

Множество других неизогипсических превращений алкеноп основано на использовании электрофильного присоединения. Среди них стоит отметить присоединение галогенов, одну из самых старых реакций непредельных соединений. Получаемые при этом 1,2-дигалогениды являются соединениями второго уровня окисления, и они широко применяются как ключевые полупродукты в синтезе винилгалогенидов (в частности, винитхлорида — мономера для получения ПВХ) и ацетиленов [c.150]

Основными реакциями непредельных соединений ОВ, вероятно, могут быть гидрирование, окисление, циклизация и полимеризация. Для понимания состава бензинов наиболее важны первые три, которые, как известно, "конкурируют" между собой, поэтому условия, благоприятные для протекания одной реакции, замедляют скорость других. Реакция циклизации приводит к образованию нафтенов и аренов. Отсюда понятно наличие прямой статистической связи между содержанием в бензинах нафтенов и аренов (см. табл. 9), которая хорошо объясняет присутствие в нефти моноароматических и алкилциклогексановых УВ с длинными алифатическими заместителями [25], Как известно, в живом ОВ нет подобных структурных аналогов. Также довольно сложно представить их как производные основной структурной единицы лигнина — фенилпропана. Длина заместителя, в свою очередь, будет зависеть от соотношения скоростей окисления и гидрирования. Если будет доминировать окисление, то по двойной связи произойдет деструкция и останутся только арены с короткими заместителями или вообще без них. Вероятно, именно этим обстоятельством следует объяснить повышенное [c.44]

Протекание этих реакций непредельных соединений вполне вероятно при синтезе пластификаторов сложноэфирного типа на основе моно- и дикарбоновых кислот в присутствии катализаторов— серной или алкилсерной кислоты. Аналогично при этерификации фосфорилхлорида спиртами выделяюш,ийся хлористый водород также может вступать в реакцию с образованием галогеналкилов (например, при производстве триалкил- илп триарилортофосфатов) [II]. [c.116]

Проведение реакции. Непредельное соединение приливают в темноте к раствору хлорноватистой кислоты, получаемому прогускание.м хлора в смесь 1 части окиси ртути и 5 частей ледяной воды можно также пользоваться растворо.м соды, насыщенным хлоро.ч. [c.129]

По реакции Вагнера этиленгликоль получается окислением этилена слабым (1 %-ным) щелочным раствором перманганата калия. Предполагалось образование этиленгликоля из этилена за счет присоединения к нему атома кислорода из перманганата и молекулы воды. Однако, как показали исследования реакции непредельных соединений с КМпО , меченного 0, более справедлива такая реакция ирисоединепия кислорода [c.63]

Но присутствие двойной связи в акролеине не только обусловливает характерные реакции непредельных соединений (напр., присоединение галоидов), но и сообщает молекуле альдегида высокую ядовитость и лакримогенные свойства, а вместе с тем и чрезвычайную неустойчивость. Даже совершенно чистый, несколько раз перегнанный акролеин при хранении очень быстро окисляется и одновременно уплотняется, образуя различные нерастворимые смолообразные продукты, еще невыясненного состава и строения — дизакрил . Прибавлением бикарбоната натрия удавалось сделать акролеин устойчивым лишь на несколько дней. [c.75]

Соединение, поставляющее копцевые группы, было названо телогеном , а образующийся продукт — теломером . Под радикальной теломеризацией понимают такую цепную реакцию непредельного соединения с каким-либо веществом, в результате которой образуется смесь продуктов различного молекулярного веса (теломеров). В общем виде эта реакция может быть выражена схемой [c.84]

Наиболее удобными процессами для изучения закономерностей циклизации являются реакции непредельных соединений с иодом в водных растворах в присутствии К1. Эти реакции протекают с хорошо измеримой скоростью и не сопровождаются образованием побочных продуктов иод к двойной связи не присоединяется. В работах Шилова и Станинца изучено влияние различных факторов на скорость и направление иодциклизации непредельных [c.227]

Реакции непредельных соединений с простыми и сложными гидридами позволяют осуществить синтез разнообразных элементоорганических соединений. В настоящее время нашли применение реакции гдроборирования [96], гидросилирования, гидро-гермилирования и гидростаннилирования [97]. Например, таким образом были получены борсодержащие препараты для лечения опухолей мозга [98]. [c.661]

ТЕЛОМЕРИЗАЦИЯ — ценная реакция непредельных соединений (мономеров) с веществом передатчиком цепи реакции (телогеном). В результате Т. образуется смесь продуктов различного молекулярного веса (те л оме ров), молекулы к-рых построены из молекул мономеров и концевых групп, представляющих собой фрагменты телогена. [c.30]

В появившемся в 1958 г. обзоре, реакций Принса называются вообще все реакции непредельных соединений с галогенсодержащими соединениями, в том числе с моногалогеналканами, сс-гало- [c.76]

Впервые реакцию непредельных соединений (этилена, изоамилена, стирола) с галогенангидридом кислоты (фосген) в присутствии А1С1з наблюдал Липпман еще в 1864 г. [4]. Далее ее изучению уделили значительное внимание русские химики. Кондаков [5] показал, что при взаимодействии олефинов разветвленного строения с ацетилхлоридом в присутствии 2пС12 главными продуктами являются р-хлоркетоны, образующие в результате дегидрохлорирования в процессе реакции и при обработке реакционной смеси а,р-непредельные кетоны. Н. Д. Зелинский [6] использовал реакцию с галогенангидридами кислот в присутствии А1С1з для выделения в виде кетонов полиметиленовых углеводородов из нефти. При этом он установил, что триметилэтилен реагирует с ацетилхлоридом также с образованием кетона — очевидно 3,4-ди-метилпентен-З-она-2 [c.145]

Далее теми же авторами было показано А7,4б/, что непредельные соединения тормозят дальнейшее разложение диазоэфира, причем ингибирующая активность в ряду углеводородов возрастает с увеличением порядка углерод-углеродных связей. Такое же наблюдение было сделано в работе /Э8/. Ыеханизм торможения можно представить как частичную дезактивацию катализатора за счет образования неактивных или малоактивных комплексов между ним и непредельными соединениями /38,47,4 , Вместе с тем известно, что ионы закисной меди способны к ком-плексообразованию с олефинами в большей степени, чем ионы окисной меди /49-51/. Поэтому факт торможения реакции непредельными соединениями можно рассматривать как подтверждение решающей роли одновалентной меди в катализе разложения АДС. дд [c.89]

Реакции непредельных соединений с хлоридами арилдиазониев, в бензольных ядрах которых находятся электроотрицательные заместители, хорошо идут в сильнокислых средах (рн 2—3) и сопровождаются значительным смолообразованием с повышением pH среды [c.290]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология