также Гидрирование каталитическое

Значение катализаторов и каталитических процессов в нефтепереработке и нефтехимии невозможно переоценить. Ведь именно они являются базой технического прогресса в важнейших областях обеспечения потребностей современного человеческого общества. Дело прежде всего в том, что нефть различных месторождений содержит обычно лишь от 5 до 20 % легкокипящих фракций, соответствующих бензину. Потребность же в бензине при современном развитии автомобильного и авиационного транспорта огромна. Кроме того, моторные топлива, отогнанные непосредственно из нефти, обычно получаются низкого качества. Применение же каталитического крекинга и риформинга в сочетании с другими современными методами переработки позволяет повысить выход высокооктановых бензинов до 75% от массы нефти. Моторные топлива получают также при каталитическом гидрировании каменного угля с применением металлических катализаторов. [c.9]

В последние годы каталитическое гидрирование имеет особенно большое техническое значение. В качестве важнейших процессов следует назвать гидрирование азота до аммиака, гидрирование угля, нефти и смолы до бензина, гидрирование окиси углерода до метанола и высших спиртов или до бензола, а также гидрирование ненасыщенных жирных кислот (гидрогенизация жиров). [c.62]

Восстановление оксимов. При восстановлении оксимов натрием в этаноле или алюмогидридом лития, а также при каталитическом гидрировании образуются первичные амины [c.485]

ВОДОРОДА ПАРА-ОРТО-ПРЕВРА-ЩЕНИЕ (пара-орто-конверсия) — превращение молекул водорода в зависимости от условий из одной формы в другую. Существование двух модификаций молекулярного водорода связано с различной взаимной ориентацией ядерных спинов атомов и, следовательно, с различными значениями вращательных квантовых чисел. В молекулах параводорода (л-На) ядерные спины антипараллельны и вращательные квантовые числа четные. В молек лах ортоводорода (0-Н2) спины параллельны и квантовые числа нечетные. Пара- и ортоводороды имеют разные теплоемкости, теплопроводности упругости пара, температуры плавления и др. На равновесное соотношение между числом орто- и пара-молекул и механизм превращения значительно влияет температура, наличие атомарного водорода, катализатор, природа растворителя и др. Пара-орто-превращение характерно также для дейтерия и трития. Способность молекул водорода к орто-пара-превращению используют для изучения механизма изотопного обмена водорода, гидрирования, каталитического окисления водорода и др. [c.57]

Для диенов известны также реакции каталитического гидрирования (1,2- и 1,4-), эпоксидирования (только 1,2- и более медленно, чем соответствующие простые алкены) очень редко диены подвергаются гидратации. [c.218]

Изучение химических свойств каучука показало, что он обладает типичными для непредельных соединений свойствами присоединяет бром, бромистый водород, а также подвергается каталитическому гидрированию. Еще в конце прошлого столетия было установлено, что при нагревании без доступа воздуха каучук распадается с образованием изопрена СН2=С(СНз)—СН=СН2- [c.320]

Как указывалось выше, для гидрирования бутиленового димера и со-димера в промышленном производстве изооктана во время второй мировой войны применялись как обычные, так и серостойкие катализаторы. Гидрирование каталитических крекинг-бензинов для насыщения алкеновых компонентов без насыщения ароматических углеводородов также проводили на серостойких катализаторах содержание серы удавалось снизить до менее [c.128]

Как уже отмечалось выше, формильная группа легко отщепляется при кислотном алкоголизе или гидролизе. В связи с этим следует отметить, что формильная группа устойчива к действию бромистого водорода в уксусной кислоте [30]. Формильные группы не отщепляются также при каталитическом гидрировании и при действии металлического натрия в жидком аммиаке [30]. [c.178]

Кроме описанных выше реакций при гидроочистке происходит также гидрирование ненасыщенных соединений, содержащихся в сырье, особенно при добавлении к прямогонным фракциям продуктов термического и каталитического крекинга. Экзоэффект может достигать величин 120-180 кДж/ кг. [c.825]

Японские исследователи [231] также изучали каталитическое гидрирование на пленке вольфрама в широком температурном интервале (от —45 до 100° С) и показали, что оптимальная температура гидрирования равна 20° С. [c.86]

В этой главе на конкретных примерах показано применение газовой хроматографии к изучению каталитических процессов. Главное внимание при этом уделено каталитическим превращениям углеводородов и в особенности каталитическому окислению углеводородов молекулярным кислородом, а также гидрированию и дегидрированию углеводородов. [c.271]

Предвосхищая последующее изложение методов органической химии, можио упомянуть несколько реакций взаимного превращения перечисленных типов соединений. Так, первичный спирт может быть окислен сначала в альдегид, а затем в кислоту (реакция 1). Альдегид восстанавливается при действии боргидрида натрия в спирт (реакция 2) кислота восстанавливается в спирт с помощью алюмогидрида лития в эфире (реакция 3). В результате окисления вторичного спирта образуется кетон (реакция 4) обратное превращение происходит при восстановлении боргидридом натрия или алюмогидридом лития, а также гидрированием кетона в присутствии платинового катализатора (реакция 5). Каталитическое гидрирование позволяет также перейти от алкенов к алканам (реакция 6) [c.76]

Процессы, использованные для идентификации, основаны на химическом и физическом поглощении, а также на каталитическом гидрировании и дегидрировании. В качестве реакций на класс вещества или, как они далее будут именоваться, типовых реакций были использованы поглощение ароматических углеводородов и олефинов серной кислотой, адсорбция соединений нормального строения молекулярными ситами, удаление олефинов с помощью перхлората ртути, гидрирование арО матических углеводородов и олефинов или одних олефинов и дегидрирование нафтенов до ароматических углеводородов. (В данной статье термин нафтены будет, как правило, обозначать нафтеновые углеводороды с щестичленными циклами). [c.275]

Это подтверждается появлением дополнительных окрашиваемых нингидрином пятен на бумажных хроматограммах растворов, полученных после восстановления эфиров непредельных нитрокарбоновых кислот с добавками аминов—конечных продуктов восстановления [15]. С увеличением концентрации вводимого амина яркость дополнительных пятен усиливалась. Образование вторичного амина наблюдалось также при каталитическом гидрировании р-нитростирола [44]. При этом также предполагается образование альдимина наряду с фенилгидроксиламином. [c.241]

ДЛЯ акролеина, до 15% продукта реакции может составлять насыщенный спирт, образующийся в результате первоначального сопряженного восстановления [202]. Избирательное восстановление карбонильной группы можно проводить также гетерогенным каталитическим гидрированием, используя в качестве катализатора хромит меди уравнение (152) [203], платину на угле в присутствии хлорида железа (II) и ацетата цинка [78] уравнение (151) и рениевую чернь [204] уравнение (151) . [c.542]

Восстановление ароматических (в том числе гетероциклических) хлоридов или бромидов водными формиатами в присутствии катализатора гидрирования и межфазного катализатора описано в патенте [553]. Примером является восстановление о-хлорнитробензола, который далее дегалогенируется до анилина. Эта реакция осуществляется на поверхности раздела фаз, о чем свидетельствует тот факт, что анионные поверхностно-активные реагенты также оказывают каталитическое действие. Другая группа исследователей [1616] использовала систему муравьиная кислота/триэтиламин при 100 °С для селективного восстановления с помощью Р(1/С одной из нитрогрупп до аминогруппы в полинитробензолах. Примерами являются 3-нитроанилин (77%), 2-амино-4-нитрофенол (57%), метил-З-амино-5-нитробензоат (65%)- Подобная же смесь реагентов была использована а) для восстановления фенила или двойной связи в сопряженных алкинах с образованием г ыс-алкенов и алканов (48—84%) и б) для гидрогенолиза третичных алкиламинов (61—93%) [1617] [c.377]

Гидроочистка керосино-газойлевых и масляных фракций. Гидроочистка занимает важное место в производстве малосернистого реактивного, дизельного и котельног(5 топлива, а также сырья каталитического крекинга, вырабатываемого из сернистых дистиллятных фракций. В большинстве случаев процесс осуществляют на алюмокобальтмолибденовом или алюмоникельмолибденовом катализаторах. Температура проведения процесса зависит от вида сырья и назначения получаемых продуктов и колеблется в интервале 380—420 °С. Скорость подачи сырья составляет 2—5 ч-, расход циркуляционного газа 300—600 сырья. Наряду с удалением гетероатомных соединений прсисходит гидрирование полициклических аренов. [c.304]

Удаление серы из различных конечных и промежуточных продуктов нефтепереработки — большая са лостоятельная проблема, для решения которой в настоящее время успешно применяется процесс каталитической очистки под давлением водорода-—гидроочистка. При гидроочистке одновременно происходит также гидрирование нестабильных непредельных углеводородов до соответствующих предельных. [c.263]

Бутадиен-1,3 можно получать также путем каталитического гидрирования впиилацетилена (стр. 79) — продукта димеризации ацетилена этот метод тоже находит применение в промышленности [c.74]

Большинство углерод-углеродных двойных связей, имеющих как электронодонорные, так и электроноакцепторные заместители, каталитически гидрируются с количественным или почти количественным выходом [188]. Почти все известные алкены присоединяют водород при температуре в интервале от О до 275 °С. Молекула субстрата может содержать многие функциональные группы, например ОН, СООН, NH2, СНО, OR, OOR или N. Некоторые из этих групп также подвергаются каталитическому гидрированию, но обычно удается подобрать условия, при которых происходит селективное восстановление двойной связи (см. т. 4, табл. 19.2). Применяемые катализаторы можно разделить на два больших класса, каждый из которых состоит в основном из переходных металлов и их соединений. [c.176]

Реакция водорода с сопряженными диенами может идти либо как 1,2-, либо как 1,4-присоединение. Селективное 1,4-присоединение достигается при гидрировании в присутствии моноксида углерода, а также катализатора — бис (циклопентадие-нил)хрома [243]. При каталитическом гидрировании алленов., как правило, восстанавливаются обе двойные связи восстановление только одной двойной связи с образованием олефина осуществлено при использовании системы Ма—МНз [244] или гидрида диизобутилалюминия [245], а также при каталитическом гидрировании в присутствии КЬС1(РРЬз)з [246]. [c.180]

При электролизе водного раствора соли кислоты R ЮH было получено соединение eHii, которое образуется также при каталитическом гидрировании 2,3-диметил-2-бутена. Установите строение кислоты и напишите схемы реакций. [c.22]

В соответствующих условиях восстановление нитросоедгшении останавливается на стадии образования N-замещениых гидроксиламинов. Обязательной предпосылкой для выделения гидроксиламинов является проведение восстановления в нейтральной или близкой к нейтральной среде. Б качестве восстановителей применяют в первую очередь цинковую пыль в растворе хлорида аммония [52], амальгаму алюмииня [53], сульфид аммония Е54], а также используют каталитическое гидрирование па катализаторе Адамса в среде этилацетата [55]. [c.525]

Исследование каталитических свойств катионных форм цеолитов в гидрировании диеновых (пиперилена) и ацетиленовых (пентина-1 и пенти-на-2) углеводородов представлялось целесообразным по нескольким при-. чинам. Во-первых, из литературы известно, что реакция гидрирования диеновых углеводородов подробно изучена на металлических, металлокомплексных, оксидных и сульфидных катализаторах. Поэтому сопоставление закономерностей протекания этих реакций на катионных формах цеолитов с известными закономерностями в случае применения других катализаторов могло способствовать выяснению как механизма реакций гидрирования на цеолитах, так и природы гидрирующей активности этого нового класса катализаторов. Во-вторых, разработка активных и селективных катализаторов гидрирования диеновых и ацетиленовых углеводородов имеет большое практическое значение, так как в таких многотоннажных процессах, как селективное гидрирование ацетилена в пирогазе и этиленовых потоках, а также гидрирование ацетиленовых и диеновых углеводородов в пропан-пропиленовой и бутан-бутиленовой фракциях пиролиза используются дорогостоящие палпадийсодержашие катализаторы. [c.41]

Восстановление индоленинов. Индоленины (I) восстанавливаются в индо-лины (II) натрием в спирте [347, 350], цинком и уксусной кислотой [387], амальгамой цинка и соляной кислотой [367, 368], а также путем каталитического гидрирования [367, 368, 381, 388, 389]. [c.76]

Впервые сложные эфиры были восстановлены до спиртов действием натрия, растворенного в этаноле или в смеси этанол-толуол в ранних выпусках Organi Syntheses имеются многочисленные примеры использования этой методики. Можно также использовать каталитическое гидрирование в присутствии хромита меди при повышенных температуре и давлении. Применение в качестве восстанавливающего агента алюмогидрида лития LiAlH4 [238] существенно улучшило выход и надежность процесса в настоящее время это соединение наиболее широко используется для восстановления эфиров до первичных спиртов. Реакцию с алюмогидридом лнтия обычно проводят с избытком реагента в среде простого эфира, ТГФ или другого подходящего эфирного растворителя эффективность действия реагента несколько изменяется в зависимости от применяемой температуры и растворителя. Лактоны восстанавливаются до диолов. [c.356]

Восстановление. Пиразины легко восстанавливаются до насыщенных пиперазинов натрием в спирте [ПО—113], амальгамой алюминия, амальгамой натрия или оловом в соляной кислоте [112]. С успехом применялись также методы каталитического гидрирования [112—115]. При восстановлении 2,5-ди-фенилпиразина или его окси- или цианпроизводных йодистоводородной кислотой и красным фосфором получается 2,5-дифенил-3,6-дигидропиразин [116] [c.328]

Большие перспективы при производстве высокоэнергетических реактивных топлив для сверхзвуковой авиации открываются при использовании процессов каталитического крекинга с последующим выделением ароматических углеводородов и их гидрированием. Каталитическому крекингу могут подвергаться фракции высокосернистых нефтей с пределами кипения 300—600°. Для выделения ароматических углеводородов из газойля каталитического крекинга предложено производить экстракцию фурфуролом или серным ангидридом (рис. 1В), а также с помощью адсорбционной хроматографии на силикагеле (рис. 1Д) [8]. Одним из патентов экстракт рекомендуется подвергать очистке с помощью диметилсульфоксида для удаления парафино-нафтеновых углеводородов (рис. 1Г) [9]. Выделенные ароматические углеводороды обычно содержат 0,25—2,5% серы, 0,03—0,3%) азота и 0,25—2,5% кислорода. Поэтому для удаления серу-, азот- и кислородсодержащих соединений патентом предусматривается гидроочистка над окисью молибдена, сульфидом молибдена, сульфидом вольфрама или кобальто-молибденсульфидным катализатором под давлением водорода 35—85 атм и температуре 410—430°. В некоторых случаях гидроочистка проводится трижды [9]. В результате гидроочистки в ароматической фракции содержание серы снижается до 0,05—0,07% и кислорода — до 0,1%. Гидрирование ароматических углеводородов предложено проводить над никелевым катализатором при давлении водорода 105 атм и температуре 260° [10] или же при 140 атм и температуре 360— 380° [9]. Поскольку в гидрогенизате остается -небольшое количество аро.матичеоких углеводородов, в некоторых случаях их рекомендуется удалять адсорбционной очисткой на силикагеле [9]. Фракционировкой из гидрогенизата выделяют высокоэнергетическое реактивное топливо. Полученные реактивные топлива типа JP-X имеют пределы перегонки 218—315° тли 260—315°, весовую теплоту сгорания 10 200—10 265 ккал1кг, плотность 0,89— 0,90 г1см и температуру кристаллизации ниже —50°. В том слу- [c.10]

ПОМИМО гидроочистки, ставят целью также гидрирование углеводородной части топлив, например с целью уменьшения количества ароматических углеводородов в дизельных топливах, получаемых из каталитических газойлей, то процесс ведут под давлением выше 50 ат. При гидроочистке водород, необходимый для гидрироваиня, вводится в аппаратуру извне. [c.290]

Для гидрирования бутадиена-1,3 и изопрена использовались также бинарные каталитические системы, образующиеся при взаимодействии циклопентадиенильных комплексов переходных металлов формулы Ср2МС1г (М = Ti и V) и металлоорганиче-ских соединений, таких, как HgLi или gHjMgBr [105]. При [c.146]

Добавка хромита таллия повышает активность железа при гидрировании кислот, их сложных эфиров или ангидридов при 300—400° С и 100—200 бар [183]. Металлический Т1 ведет восстановление нитробензола до анилина. TlgBi также проявляет каталитическую активность в этой реакции, хотя и более низкую, чем Т1 металлический. Tl jPb ускоряет реакцию восстановления нитробензола в азобензол при 250—265° С. Избыток Т1 приводит к восстановлению до анилина [184]. [c.78]

Утверждение, что процессы с высокой эффективностью по водороду обычно выгоднее, чем низкоэффективные, качественно подтверждается эволюцией технологических принципов переработки нефти. Эффективность по водороду каталитического крекинга в сочетании с алкилировани-ем выше, чем нри сочетании термического крекинга с полимеризацией вторые в большой степени вытеснены и продолжают вытесняться первыми. Термический риформинг также вытесняется каталитическим, характеризующимся более высокой эффективностью. При проектировании нефтеперерабатывающих заводов в настоящее время обычно стремятся обеспечить получение легких олефиновых углеводородов и изобутана в необходимых для алкилирования соотношениях. Гидроочистка многих тяжелых фракций (т. е. глубокое гидрирование или гидрокрекинг), несмотря на то что она обходится дорол<е, чем коксование, обеспечивает более высокую эффективность мощности этого процесса в настоящее время неуклонно растут. Рассмотрение схем современных действующих и строящихся нефтеперерабатывающих заводов позволяет выявить сочетания процессов с высокой эффективностью по водороду. [c.38]

В результате гидрирования как кумаровая, так и кумариновая кислоты превращаются в орто-дигидрокумаровую, или мелилотовую кислоту. Это соединение гладко отщепляет молекулу воды, превращаясь в лактон—дигидрокумарин, который можно также получить каталитическим гидрированием кумарина в присутствии платины или палладия [c.180]

Определяя комплекс физических и химических методов, применяемых для изучения строения высокомолекулярной части нефти, мы решили использовать также метод каталитического гидрирования. Для выяснения природы сернистых соединений, содержащихся в высокомолекулярной углеводородной части ромашкинской нефти, и характера превращений углеводородной структуры при удалении серы, смесь высокомолекулярных углеводородов и сернистых соединений ромашкинской нефти была подверг- [c.85]

Процессы каталитического гидрирования используют при получении жидкого топлива, например по методу Фишера — Тропша (см. стр. 564). В процессе Бергиуса получают взвесь измельченного угля при 400° в эквивалентном по весу количестве тяжелого масла и подвергают каталитическому гидрированию. Тяжелое масло содержит гидроароматические соединения, например гетрагидронафталин, являющийся переносчиком водорода. Топливо может быть получено также гидрированием дегтя. [c.557]

Как упоминалось выше, реакция гидрирования оксимов и нитрилов известна уже давно. В последнее время Адкинс и Вой-чик [88] осуществили также и каталитическое гидрирование амидов. Оказалось, однако, что эта реакция, в отличие от других лодобных превращении, приводит к неоднородным продуктам. Чаряду с основной реакцией по схеме [c.333]

Моногидридным комплексом родия, также проявляющим каталитическую активность при гомогенном гидрировании, является карбонилгидрндртрис(трифе-нилфосфин)родий(1) РЬН(СО) (РРЬз)з [21]. Удобный метод получения этого комплекса состоит в восстановлении соответствующего хлорида борогидридом натрия [c.18]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология