Катализаторы сульфидные

Известно, что отрицательные (Л"), нейтральные (Л ) и положительные центры (т]" )— дырки находятся в равновесии и доля каждой формы определяется уровнем Ферми Уровень Ферми повышается при наличии донорных примесей и понижается в присутствии акцепторных. Имеются данные, что сульфидные катализаторы, в частности WSj, представляют собой п-полупроводники, в которых есть избыточная нестехиометрическая сера — акцепторная примесь Вполне возможно, что сера может играть аналогичную роль и в других сульфидных катализаторах. [c.127]

Новый этап начался в 1949 г., когда был разработан процесс каталитического риформинга с широким применением бифункциональных катализаторов. Это послужило толчком для разработки процессов изомеризации парафиновых углеводородов при давлении водорода в паровой фазе, температурах 350-500 °С на окисных, сульфидных катализаторах и металлах VIH группы, нанесенных на носители, обладающие кислотными свойствами — оксид алюминия, промотированный фтором, и алюмосиликаты [5—9]. [c.5]

Сульфидная форма катализатора в условиях. процесса гидрообессеривания является его рабочим состоянием. Установлено, что наивысшей активностью обладают дисульфид молибдена и смешанный сульфид никеля (№8+№28) [68]. При обработке алюмоникельмолибденового катализатора водородом, содержащим небольшие количества сероводорода, протекают следующие реакции [c.96]

Когазин после гидрирования при температуре 320° и 200 ат давления водорода над сульфидным никель-вольфрамовым катализатором получается в виде прозрачной смеси полностью насыщенных углеводородов (мепазин). На рис. 68 приведена схема установки для гидрирования когазина II. [c.399]

Сернистые соединения взаимодействуют также с металлическими и окиснометаллическими катализаторами, переводя их в сульфидную форму. В зависимости от состава катализатора это приводит к его активированию или вызывает отравление или дезактивацию. [c.10]

Следует заметить, что использование окислительного метода для обезвреживания таких концентрированных ТК вообще нецелесообразно в связи с высоким солесодержанием и трудностью утилизации окисленных стоков. Как показывает опыт промышленной зксплуатации установок очистки водных ТК, слабоконцентрированные стоки с содержанием сульфидной серы до 1000 мг/л можно обезвреживать окислением воздухом в присутствии катализатора или без него и направлять окисленные стоки на ЭЛОУ для промывки нефти взамен свежей воды. Для удовлетворения требованиям к промывной воде на ЭЛОУ по солесодер-жанию(2000 мг/л), ТК с концентрацией сульфидной серы от 1500 до 4000 мг/л рекомендуется предварительно обессеривать отдувом молекулярно растворенного сероводорода топливным газом, а оставшиеся в конденсате токсичные гидросульфидные соединения обезвреживать методом ЛОКОС. Высококонцентрированные водные ТК, образующиеся в больших объемах на современных установках комбинированной переработки нефти типа КТ и Г-43-107 (особенно на тех, которые имеют в своем составе блоки легкого гидрокрекинга вакуумного газойля, как на Ново-Горьковском и Киришском НПЗ), необходимо очищать методом ректифтацни, позволяющим утилизировать как очищенные ТК, так и содержащиеся в них аммиак и сероводород. [c.151]

Хорошо известно, что сульфиды некоторых металлов, в том числе сульфиды молибдена, вольфрама и кобальта, в ограниченной области применений могут быть использованы в качестве катализаторов высокотемпературного гидрирования или дегидрирования, причем сера имеет значение при определении их каталитической активности к этому можно добавить, что металлический родий при добавлении достаточного количества серы можно превратить в катализатор сульфидного типа, гораздо более [c.148]

СТВ,ИИ сульфидных катализаторов, например сульфидов никеля и вольфрама,. пр,и 320—350° и давлении водорода 200 ат. [c.14]

Парафин низкотемпературной гидрогенизации. При каталитической гидрогенизации смолы швелевания бурых углей на стационарном сульфидном никель-вольфрамовом катализаторе (27% сульфида вольфрама + 3% сульфида никеля на активированной окиси алюминия) под давлением водорода 300 ат происходит деструктивная гидрогенизация кислородных и сернистых компонентов смолы. При этом битумы, смолы и другие высокомолекулярные сернистые и кислородные соединения превращаются в углеводороды. Эти реакции необходимо проводить при более мягких температурных условиях, в противном случае возможно, что в результате термического разложения асфальтены и смолы будут отлагаться на катализаторе еще до того, как произойдет их восстановительное разложение. Это создает опасность необратимого загрязнения катализатора и постепенного падения его активности. [c.50]

Температура, парциальные давления водорода и сероводорода являются определяющими параметрами активности катализатора в ракции обессеривания. Переход оксидов металлов в сульфидную форму происходит в первые часы работы катализатора при наличии в зоне реакции сероводорода. Постоянное поддержание определенного минимума парциального давления сероводорода сохраняет катализатор длительное время активным. Хотя бы временное уменьшение содержания сероводорода в газах снижает активность катализатора, даже если он подвергался предварительному осернению [77]. [c.98]

Условия работы катализатора таковы, что металлы, входящие в состав катализатора, как правило, находятся в соединениях с серой В сульфидной форме вероятнее всего находятся и привнесенные в п] цессе металлы. Об этом косвенно говорит пропорциональная зависи мость между содержанием нанесенных металлов и серой (см. рис. 3.43) а также подтверждают результаты исследования работавших катализа торов методами ЯМР и ЭПР. [c.147]

В СССР были проведены работы по изомеризации в-бутана на сульфидном катализаторе. Показано, что при температуре 400—420°, давлении 50 ат и подаче 0,5—1,0 объемов жидкого бутана на 1 объем катализатора в час в присутствии водорода выход изобутана за один проход через реактор составляет около 30% [227]. [c.149]

Г. Гидрогенизация на окисных и сульфидных катализаторах [c.97]

Сульфидные катализаторы, активные при тех же условиях, что и окислы, обладают очень своеобразной способностью повышать скорость гидрогенизации при прогрессирующем замещении [c.98]

При температурах до 500 К и при невысоких давлениях и отнощениях водород сырье можно добиться практически полного превращения. Так, при бна =3 (стехиометрическое количество) и д = 0,99 получаем 1д/Сл = 6,6, а при бн2 = 5 и л = 0,99 находим gKN = .,Ъ. Если, однако, катализатор гидрирования требует по кинетическим соображениям применения повыщен-ных температур (например, сульфидные катализаторы активны при 600 К и выще), то высокие конверсии возможны только при повыщенных давлениях и соотнощениях водород сырье. Так, при 600 К и давлении 10 МПа даже при бна близком к 20 (промышленные условия) невозможны конверсии выше 80%. Для конкретных определений конверсии при различных Кы и бна можно использовать рис. 27д. [c.312]

Сравнение активности катализаторов на модельных водных растворах сульфида натрия в вышеописанных условиях показало, что при окислении стоков, содержащих только сульфидную серу, катализаторы УВКО и ТИКОС являются несколько более активными, чем КС-2, хотя это различие невелико. Так, за 15 мин. на УВКО и ТИКОСе при равных прочих условиях окислилось 80...85% сульфидов, а на КС-2 - 71.. .78% [29]. [c.153]

Дегидрирование гомологов циклогексана в ароматические углеводороды хорошо известно над платиной, палладием и никелем на окиси алюминия при 280—300 С (реакция Зелинского). Дегидрирование циклогексана происходит также на окисных и сульфидных катализаторах при температурах, близких к 400° С и выше [26]. [c.484]

На Ново-Куйбышевском НКХ обезвреживаются СЩС от защелачивания сырья ЦГФУ-3, содержащие 3000-25000 мг/п сульфидной серы и 1000-8000 мг/л меркаптидной серы с рН=11,5...13,0. Из-за малого объема и периодичности сброса СЩС (менее 1 м /сут) продолжительность их пребывания в окислительном реакторе не является лимитирующей. Поэтому в реакторе поддерживают низкую температуру (40...50°С вместо 80°С по проекту), процес ведут до поступления на установку новой партии СЩС. Многолетняя эксплуатация катализатора КС-1 на Ново-Куйбышевском НХК показала, что обезвреженные с его помощью стоки не содержат фталоцианина кобальта и не оказывают вредного воздействия на работу биологических очистных сооружений. Последнее доказывает неправомерность и необоснованность утверждения авторов работы [28], о якобы имеющем место загрязнении очищенных на КС-1 стоков токсичными ионами кобальта. Кроме того, кобальт, содержащийся в КС, прочно связан с фталоцианином во внутрикомплексное соединение, не склонное к свободной диссоциации и ионизации в воднощелочных растворах. Поэтому фталоцианины кобальта нашли широкое применение во всем мире для сероочистки нефтепродуктов и сточных вод. [c.149]

Насколько известно автору, уголь не подвергается процессам гидрирования и гидрокрекинга в промьпиленности. Однако ввиду вновь возникшего в США интереса к получению из угля топлив для двигателей /6/ целесообразно остановиться на некоторых недавно опубликованных работах. Такие топлива можно получать из угля, весь вопрос в том - какой ценой. Для гидрокрекинга деасфальтированного масла, полученного из угля, применяли в качестве катализатора сульфидный никельвольфрамовый катализатор, нанесенный на алюмосиликат, и окисный кобальтмолибденовый катализатор на алюмосилика- [c.272]

Сульфиды переходных металлов ускоряют процессы синтеза тиофенов путем циклизации алифатических соединений серы, дегидрирования тиолана, взаимодействия углеводородов с сероводородом. Эти реакции осуществляются по стадийному механизму при контакте с катализатором субстрат претерпевает диссоциативную хемосорбцию с образованием углеводородных фрагментов, их взаимодействие с серой, слабо связанной с поверхностью, приводит к образованию тиофенов, затем происходит реосернение обедненного серой катализатора. Сульфидные катализаторы дезактивируются вследствие коксообразования и вызванного им уменьщения реакционной способности серы. В присутствии кислорода превращение тиолана в тиофен происходит без раскрытия цикла, и катализаторы работают устойчиво. На сульфидных катализаторах протекает реакция гидрирования тиофенового кольца в тиолановое, гидрирования тиолен-1,1-диоксидов в тиолан-1,1-диоксид и восстановления ди- и полисульфидов в тиолы. в этих реакциях активация субстрата происходит вследствие его комплексообразования с координационно-ненасыщенными катионами поверхности или протонными центрами и последующим взаимодействием образовавшихся структур с активированным водородом. В данных процессах катализаторы устойчивы. [c.293]

Для технических целей наиболее нодходяш,им исходным материалом может служить гидрированный при высоком давлении когазин II синтеза Фишера-Тропша с кобальтовым катализатором. Гидрирование проводится примерно при 320° и 200 ат давления водорода над сульфидным никель-вольфрамовым катализатором. При этом получают с 99%-ным выходом смесь бесцветных вполне насыщенных углеводородов, очень мало разветвленных, так называемые меназины. При сульфохлорировании получается смесь всех теоретически возможных моносульфохлорпдов. Если в качестве исходного материала применяется смесь парафиновых углеводородов с прямой цепью и четным числом углеродных атомов в цени, то образуется равное количество всех возможных вторичных сульфохлоридов, так как сульфохлорирование любой из метиленовых групп одинаково вероятно. Первичных сульфохлоридов получается очень мало, во-первых, потому, что реакционная способность водородных атомов метильных групп меньше, чем водородных атомов метиленовых групп, а во-вторых, потому, что с увеличением длины молекулы парафиновых углеводородов число метиленовых групп значительно увеличивается. [c.138]

Когазин II содержит интересную во многих отношениях смесь парафиновых углеводородов с 10—20 углеродными атомами в молекуле. Кроме того, в нем содержится еще в среднем около 10% соединений, абсорбируемых смесью пятиокиси фосфора с серной кислотой, главным образом олефиновых углеводородов и кислородных соединений. Для превращени5г в насыщенные углеводороды эти соединения восстанавливают на сульфидных гидрирующих катализаторах, например сульфиде никеля и сульфиде вольфрама, при 300—350° и 200 ат. Так получают бесцветную и прозрачную смесь полностью насыщенных парафиновых углеводородов с различной длиной углеродной цепи, содержащих 15— 20% изопарафинов. Такая смесь высокомолекулярных парафиновых углеводородов является превосходным сырьем для химической переработки. [c.9]

Замещение гидроксильной группы водородом в принципе можно осуществить тремя различными способами. Во-первых, все спирты можно превратить в соответствующие углеводороды путем каталитического восстановления, например, на сульфидном никель-вольфрамовом катализаторе при температуре около 300° и давлении 200 ат по непрерывной схеме. Чистый пикель особенно в паровой фазе в условиях более высоких температур может вызвать укорачивание углеродной цепи и поэтому непригоден для рассматриваемой цели (Пальфрей) [c.59]

Из жидких алифатических углеводородов наилучшим исходным материалом для сульфохлорирования являются н-парафины типа н-додекана и октадекана. Правда, и средние члены гомологического ряда, как н-гексан и н-октан, реагируют легко и сравнительно однозначно. Однако подобные углеводороды не являются подходящим промышленным сырьем, так как в чистом виде они мало доступны и слишком дороги. Они могут быть получены из соответствующих спиртов нормального строения каталитической дегидратацией последних в олефины, которые з.атем под давлением гидрируют, например в присутствии никелевого катализатора, в соответствующие парафины, или восстановлением спиртов нормального строения в одну ступень в насыщенные углеводороды, которое осуществляется, например, пропуска-нояем их в смеси с водородом над сульфидными катализаторами, лучше всего над смесями сульфидов никеля и вольфрама при температуре 300—320° и давлении 200 ат. [c.396]

В условиях гидроочистки моторных топлив температура и парциальное давление водорода и сероводорода являются определяющими параметрами для сохранения катализатора в той или иной сульфидной форме. В зависдаости от значения указанных параметров никель и молибден будут в различной степени насыщены серой, что отразится на их каталитической активности. [c.13]

Катализаторы гидроочистки поступают на установку в окисной орме, и перевод их в сульфидную, более активную форму осуще-твляется в течение первых суток работы установки на сернистом ырье (содержание серы не менее 1%). [c.123]

Сульфидные катализаторы характеризуются рядом особенностей, определяющих возможность их использования для переработки нефтяного сырья 1) активное их состояние проявляется в среде сероводород-водород, которая образуется при гидрообессеривании серусодержащего углеводородного сырья 2) наибольшую активность они проявляют при относительно жестких условиях (повышение температуры), предпочтительных для гидрогенизационной переработки тяжелого дистиллятного и остаточного сырья 3) в результате малой теплоты адсорбции водорода его концентрация на поверхности сульфидных катализаторов сравнительно мало меняется с повьипением температуры и активность их за счет этого фактора практически не снижается 4) сульфидные катализаторы характеризует высокая стойкость к действию большинства каталитических ядов, способствующих отравлению других катализаторов. [c.96]

Превращение неуглеводородных компонентов в углеводороды сопро-шождается ясно выраженным снижением температурного предела в сторону снижения конца кипения. С вольфрамникель-сульфидным катализатором при более высоком давлении получены в основном аналогичные результаты, но с менее глубоким крекингом [20]. [c.282]

Ароматические углеводороды.. Основными реакциями в гидрировании ароматических углеводородов являются конверсия ароматических колец в циклогексановые и распад углерод-углерод-ных связей внутри боковых алкильных цепей. Многоядерные ароматические углеводороды легче атакуются, чем соединения с простыми кольцами реакция протекает ступенчато — одно из колец сначала насыщается, а затем происходит разрыв угле-род-углеродных связей. Далее следует распад, который укорачивает получившиеся боковые алкильные цепи [186—195]. Например, над молибденовым окисло-сульфидным катализатором при 350—500° С под давлением водорода 105 кПсм (191, 192] нафталин гидрокрекируется следующим способом [c.93]

Как известно, сульфидные и тиолатные анионы являются сильными нуклеофилами. Кроме того, они легко переходят с четвертичным ониевым противоионом из водной фазы в органическую. Таким образом, они должны быть идеальными субстратами в МФК-реакциях. Действительно, в фундаментальных работах Херриота и Пиккера [28, 201], посвященных изучению механизма МФК и влиянию структуры катализаторов, была использована система тиофенол/алкилирующий агент. [c.142]

В табл. 4.18 приведены данные работы процесса ЛОКОС на катализаторе КС-2 при обезвреживании стоков Московского НПЗ. На очистку поступает смесь ТК с установки Г-43-107 и СЩС от защелачивания ППФ и бензина. Они содержат 200...2000 мг/л меркаптидной, 3000...8000 мг/л сульфидной серы и до 10000 мг/л щелочи. [c.150]

Обезвреживание водного ТК установки КТ-1 Павлодарского НПЗ с 1991 г. осуществляется на катализаторе ТИКОС. На блоке ЛОКОС обеспечивается глубокая очистка 25...35 м /ч ТК исходным содержанием сульфидной серы 1500...3000 мг/л. Обезвреживание ТК на ТИКОСе проводится окислением воздухом при 80°С, расходе воздуха 450...500 м /ч и давлении 0,07 Мпа. При этом токсичная сульфидная сера [c.151]

На Рязанском НПЗ для обезвреживания СЩС используется катализатор УВКО. Процесс осуществляется при температуре 75...80°С, расходе воздуха 300 м /ч и давлении 0,3 МПа в колонне, в которую помещено 900 м УВКО. Анализ работы установки показал, что обезвреживанию подвергаются 12... 14 м /ч водных ТК с содержанием сульфидной серы не более 2500 мг/л (в среднем 1200 мг/л). При этом остаточное содержание сульфидной серы составляло не более 20 мг/л, pH =8,3. [c.152]

На стадии окисления требуются точная регулировка подачи воздуха и тщательное перемешивание реагентов на входе в реактор с катализатором селектокс. Последний представляет собой окснд ванадия (или сульфид ванадия), нанесенный на нещелочной пористый тугоплавкий оксид. Типичный катализатор состоит из 1...30% (желательно 5... 15%) ванадия в оксидной или сульфидной форме. В качестве носителя используют алюминий, титан, кремний, цирконий, а также их различные комбинации, фосфаты кислых металлов, арсенаты, кристаллические или аморфные алюмосиликатные водородные цеолиты. [c.175]

Сравнивались катализаторы второй ступени двухступенчатого гидрокрекинга вакуумных дистиллятов в моторные тойлива. Испытаны железные, никелевые, платиновые, хромовые, молибденовые и другие окисные и сульфидные катализаторы на различных носителях. Лучшими оказались N1 и Р1 на алюмосиликатах, главным образом никель в частично осерненной форме. Определены нормы очистки сырья от азота в первой ступени эти нормы тем жестче, чем ниже давление водорода на второй ступени [c.81]

Чистое (селективное) гидрирование начинает все шире использоваться и для получения других индивидуальных соединений. Можно упомянуть селективное гидрирование циклонентадиена в ци-клопентен и гидрирование других диенов в моноолефины восстановление кислородсодержащих соединений на сульфидных катализаторах и гидрирование альдегидов в спирты [c.96]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология