Стереоизомерия алкенов

Цис- и гранс-изомеры имеют одинаковую последовательность связывания атомов, но отличаются друг от друга пространственным расположением заместителей и потому являются стереоизомерами. С другой стороны, их молекулы ахиральны (в них нет хиральных центров). Таким образом, цис- и транс-изомеры алкенов относительно друг друга являются диастереомерами и обладают разными свойствами. [c.79]

Геометрические изомеры алкенов - стереоизомеры, отличающиеся расположением заместителей относительно двойной связи. [c.61]

Стереоселективность может наблюдаться при присоединении не только к циклическим алкенам, но в равной мере и в реакциях с ациклическими алкенами. Но сами ациклические алкены могут существовать как геометрические изомеры, и поэтому характер образующегося стереоизомера зависит от того, какова геометрия исходного алкена. [c.291]

Энергия молекулы с я-связью будет наименьшей в том случае, если все ее атомы будут находиться в одной плоскости, т. е. при соблюдении условия копланарности . Тогда наблюдается максимальное перекрывание 2р-орбиталей, а образованная С = С-связь значительно короче, чем простая связь в алканах. Поворот одной части молекулы относительно другой (вокруг С = С-связи) уменьшает степень такого перекрывания 2р-орбиталей. К тому же это требует определенной энергии. Например, для поворота вокруг двойной связи одной группы атомов ( = СНС1) относительно другой в молекуле СНС1 = СНС1 на 180° требуется затрата энергии порядка 209,35 кДж/моль (этой энергии достаточно для разрыва некоторых химических связей). Отсюда следует, что отсутствие свободного вращения вокруг двойной связи приводит к существованию геометрических изомеров, или цис-, транс-изомеров для тех алкенов, у которых при каждом углеродном атоме, образующем двойную связь, имеются различные заместители. Геометрическая изомерия является одним из видов пространственной изомерии (стереоизомерии). [c.64]

Другой характерный вид изомерии углеводородов с двойной связью — это пространственная изомерия, или стерео и 30 мери я. Она обусловлена различным положением заместителей относительно плоскости, в которой расположены двойные связи. Для обозначения стереоизомеров алкенов используются приставки цис- и транс-. Например, бутен-2 имеет следующие стереоизомеры [c.317]

Проанализировав типы возможных стереоизомеров в полимерах, остановимся теперь на тех движуш,их силах, которые определяют возможность протекания стереоспецифической полимеризации. Вначале рассмотрим стереохимию полимеризации алкенов. Степень стереоспецифичности в процессе полимеризации определяется соотношением скоростей присоединения к полимерной цепи мономеров с той же конфигурацией, что и у предыдуш его мономерного звена, и мономеров с обратной конфигурацией. [c.493]

В трехмерном пространстве возникает явление, которое назьшается стереоизомерия. Стереоизомеры - это соединения, ностроенные из одинакового набора атомов с одинаковой последовательностью химических связей, ио отличаюш т1еся расположением атомов в трехмерном пространстве. Подобные изомеры для плоских молекул, например, щс- и т/г<янс-изомеры алкенов, обьшно назьшают геометрическими изомерами (гл.5). [c.599]

Геометрические изомеры. Стереоизомеры, отличающиеся расположеппем заместителей вокруг двойной связи. Наиболее известпые примеры таких геометрических изомеров — Е, изомеры алкенов. [c.344]

При взаимодействии этилена с дибораном образуется триалкилборап реакция диборана с 2-метил-2-бутеном приводит к диалкилборану, а 2,4,4-триметпл-2-пентен в этих же условиях дает моноалкилборан. а) Какова структура этих аддуктов (не уточняя стереоизомеры) б) Объясните зависимость результатов этой реакции от степени алкили-рования исходных алкенов. [c.351]

Напряженней алкен — бяцш Ло[2.1 0] пеитен 2 — при реакции Дильса — Альдера с циклопеятадиеном образует аддукт. Нарисуйте структуры экзо- и зм о-аддуктоа. Предложите способы доказательства конфигурации каждого из стереоизомеров, [c.221]

В трехмерном пространстве возни1 ет явление, которое называется стереоизомерия. Стереоизомеры — это соединения, построенные из одинакового набора атомов с одинаковой последовательностью химических связей, но отличающиеся расположением атомов в трехмерном пространстве. Подобные изомеры для плоских молекул, например цис- и т/шмс-изомеры алкенов, обычно называют геометрическим изомерами (гл. 5, ч. 1). [c.6]

Обратите внимание По сравнению со стереоселективными реакциями Ас1 алкенов, которые являются в то же время и стереоспецифичными (см. разд. 5.4.1), аналогичные стереоселективные реакции алкинов не относятся к стереосиецифичным. Причина заключается в том, что различные стереоизомеры (цис- и шранс-алкены) образуются из одного и того же алкина, который не может существовать в виде различных стереоизомеров относительно тройной связи. [c.316]

Одни и те же принципы применимы и к соединениям с открытой цепью, и к циклическим соединениям. Единственного заместителя в насыщенном карбецикле недостаточно, чтобы сделать молекулу асимметричной, но два должным образом расположенных заместителя уже могут привести к возникновению стереоизомерии. Например, три формулы стереоизомеров могут быть написаны для 1,2-циклопроиандикарбоновой кислоты, и все эти вещества известны. Термины цис и транс применяются для обозначения тем же путем, что и для алкенов > (стр. 126). [c.143]

Возможно, что преимущества в этой области сопряженных алкенов являются в основном отражением их способности к ультрафиолетовому возбуждению длинными волнами. Хотя стильбен сам по себе лишь в незначительной степени подвергается превращению в тетрафенилциклобутан, —в результате облучения в течение двух лет [176] димеризация аценафтилена протекает легче [177]. В двух полученных стереоизомерах наблюдается син- и актгеи-расположение пятичленных циклов относительно образовавшегося циклобутанового кольца. Предполагают, что фотовозбуждение должно происходить, чтобы быть эффективным, в ассоциированном комплексе двух молекул [178] [c.473]

TOB связывающих кислоты, например пиридина, триэтиламина ади даже неорганических оснований. Реакции с вторичными и третичными спиртами могут осложняться образованием значительных количеств алкилхлорндов или алкенов диолы дают циклические хлорфосфаты, очень часто в виде смеси стереоизомеров, [c.51]

Пространственное строение алкенов (стереоизомерия)- Этиленовые углеводороды (алкены) в отличие от тетраэдрически построенных алканов имеют плоское строение. Двойная связь исключает возможность свободного вращения атомов углерода, ею связанных (в этом смысле является жесткой ), для ее разрыва нужна значительная затрата энергии. Отсутствие свободного вращения обусловливает весьма важные и далеко идущие следствия для структурной органической химии. [c.57]

В этой главе основное внимание будет сосредоточено на другом типе изомерии в полимерах стереоизомерии, обусловленной особыми условиями синтеза полимеров. Важность этого вопроса вытекает из того большого влияния, которое стереоизомерия оказывает на ряд важнейших свойств полимеров. На стереоизомерию при нолимеризации алкенов обратил внимание еш,е Штаудингер [1] в 1932 г. Однако только в последние пятнадцать лет было показано, что полимеризацию можно провести в таких условиях, что нри каждом акте роста цени будет проявляться возможность стереоизомерии. Кроме того, ранее практически не рассматривали вопроса синтеза полимеров с упорядоченной пространственной конфигурацией, в процессе которого стереоизомерня повторяю-ш,ихся элементарных звеньев обеспечивала создание упорядоченных, или регулярных, а не хаотических структур. К числу важнейших достижений полимерной химии за последнее десятилетие следует отнести выяснение существования стереоизомерии в полимерах. Но наиболее существенно то, что Циглер [2] и Натта [3, 4] сумели найти удобный метод синтеза полимеров с высоким содержанием стереорегулярной структуры [5—11]. Здесь уместно заметить, что мы теперь только начинаем делать то, чем природа занимается в течение столетий и тысячелетий. В природе встречаются стереорегулярные полимеры различных типов, к ним относятся натуральный каучук, целлюлоза, крахмал и раз.личные биополимеры. [c.473]

Среди органических соединений часто встречается изомерия, основанная на различиях в пространственном строении молекул ее называют пространственной изомерией или стереоизомерией. К ней, Например, относится уже упомянутая геометрическая, или цис-транс-нзомерия алкенов и непредельных кислот, а также циклоалканов (см. Геометрическая изомерия). [c.216]

Стереоизомерия возникает также в плоских квадратных комплексах платины с алкенами. В комплексе с оптически активным 3-фенилбутеном бывщий олефиновый углеродный атом С-2 в принципе может принять две конфигурации и таким образом могли бы образоваться два диастереомера (15а), (156). В действительности же получается лишь один под [c.425]

При рассмотрении кривых адсорбционного равновесия изомеров алкенов С4 и g в паровой фазе на цеолитах СаА было обнаружено обращение относительной адсорбируемости (а) некоторых разделяемых пар, в част-ности стереоизомеров 2-алкенов. Это явление выражено наиболее отчетливо для смесей стереоизомеров 2-пенте-на [14], которые невозможно разделить при составе, близком к эквимолекулярному (рис. 4). Выделение чистого г/ис-2-бутена принципиальпо возможно даже в случаях преобладающего содержания тракс-изомера в разделяемой смеси [И]. Значение а пары [c.264]

Для алкинов стереоизомерия невозможна из-за колинеарности тройной связи между атомами углерода и двух простых связей, отходящих от них это справедливо в том случае, если только заместители в алкинах не содержат необходимых для проявления стереоизомерии структурных элементов. В случае алкенов дело обстоит иначе здесь отсутствует полная симметрия в распределении электронов вокруг линии, соединяющей атомы углерода двойной связи, и все углы равны примерно 120° (2,09 рад). Все четыре атома водорода этилена лежат в одной плоскости, и любое перемещение, нарушающее эту копланарность, будет также уменьшать перекрывание двух р-орбиталей. [c.71]

Помимо различия в ориентации, свободнорадикальное присоединение отличается от электрофильного присоединения также и по стереохимиче-ским результатам. Радикальное присоединение реагента может протекать стереоспецифично по механизму пгранс-нрисоединения для случая циклических алкенов кроме того, по-видимому, алкины дают /пракс-алкены как при радикальном, так и при электрофильном присоединении. Однако ациклические алкены при комнатной температуре образуют смеси стереоизомеров. Только при очень низких температурах наблюдается торакс-присоединение. По-видимому, соответствующая конформация промежуточного радикала достаточно устойчива при низкой температуре для того, чтобы радикал мог прореагировать стереоспецифично с молекулой реагента, а при нормальной температуре свободное вращение внутри радикала приводит к существованию двух конформаций, образующих смесь продуктов. Доказательством в пользу этой интерпретации является процесс радикального присоединения [c.203]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология