Алкены из диолов

Представленные на схеме методы являются основными для превращения алкенов в соединения с гидроксильными группами у соседних атомов углерода (вицинальные диолы, или 1,2-диолы). [c.80]

Возможные продукты окисления алкенов — эпоксиды, вицинальные диолы, альдегиды, кетоны, карбоновые кислоты и диоксид углерода [c.333]

Окисление алкенов разбавленным перманганатом с образованием диолов называют реакцией Вагнера.— Прим. ред. [c.334]

ПО ДВОЙНОЙ связи. Она комплементарна реакции алкен —— 1,2-диол, кото- [c.448]

Сочетание этого метода окисления диолов с мягким окислением алкенов [с помощью перманганата или оксида осмия(УП1)] дает в целом удобный способ мягкого окисления алкенов в альдегиды и кетоны. [c.456]

TOB связывающих кислоты, например пиридина, триэтиламина ади даже неорганических оснований. Реакции с вторичными и третичными спиртами могут осложняться образованием значительных количеств алкилхлорндов или алкенов диолы дают циклические хлорфосфаты, очень часто в виде смеси стереоизомеров, [c.51]

Ненасыщенные углеводороды могут окисляться одновременно и по метильной кольцевой группе, и по двойной связи молекулы. Еще в 60-е годы бьшо показано, что эфирообразующие бактерии Mi ro o us erifi ans окисляли метильную группу алкенов-1, не затрагивая двойную связь молекулы [149]. Впоследствии детальные исследования выявили и другой путь окисления алкенов, ведущий к образованию эпоксидов, диолов, ненасыщенных кислот. [c.108]

При действии разбавленного водного раствора КМп04 в щелочной среде происходит гпдроксилирова-ние алкенов (введение гидроксогруппы) с образованием диолов (реакция Е. Е. Вагнера). Раствор КМПО4 при этом обесцвечивается [c.471]

Тиокарбонилдиимидазол, полученный из 2 молей имидазола и 1 моля тиофосгена, реагирует с 1,2-диолами и образует циклический тионкарбонат, который под действием триметилфосфита расщепляется с образованием алкенов [25]. Выло высказано предположение, что триметилфосфит отщепляет атом серы и образует карбен [c.173]

Первоначально прн окнсленнн алкенов перманганатом калня образуется циклический эфир марганцевой кислоты, который немедленно гидролизуется до внцннального диола [c.449]

Диолы называют также гликолями, содержащими ОН-груниы у соседних (вицинальных) атомов углерода. Так как гликоли, как правило, получают гидроксишфовапнем алкенов (гл. 5), это отражается и в их названиях [c.901]

Наиболее известными способами получения 1,2-диолов являются разнообразные реакции стереоселективиого син- или йнти-гидроксилирования алкенов, подробно рассмотренные ранее в гл. 5 (ч. 3). [c.902]

Каждый из этих реагентов выполняет свою функцию нерманганат окисляет алкен до вицинального диола, а период ат окисляет диол до карбоновых кислот. Для реакции требуется лишь каталитические количества перманганата, так как избыток нериодата вновь окисляет до Мп" . Метод отличается очень высокой селективностью. [c.1399]

В пром-сти Д.у. получают каталитич. дегидрированием алкаиов шш алкенов и выделением из продуктов каталитич. или термич. крекинга иефти и нефтепродуктов, проводимого с целью получения этилена. Д. у. могут быть также получены дегидратацией насьпценных диолов, ненасы(ценных спиртов, дегидрогалогенированием насьпценных дигалогенидов, частичньпи[ гидрированием ви-иилацетиленов, расщеплением 1,4-диаминов и др. Для качеств. и количеств, определения Д. у. используют их р-цию с малеиновым ангидридом, приводящую к получению аддуктов со след, т.пл. бутадиен 103-104°С, изопрен 63 64 °С, пиперилен 62 °С, 2,3-диметилбугадиен 78-79 °С. [c.54]

Важнейшими методами синтеза циклических ацеталей и эфиров являются реакция Принса и ацетализация диолов карбонильными соединениями. Эти реакции протекают в условиях термического нагрева и имеют ряд существенных недостатков. В большинстве случаев для них характерны высокая продолжительность, относительно невысокий выход основных и значительное количество побочных продуктов, сильное осмоление реакционной смеси и т.п., что затрудняет их широкое использование в препаративных целях. Особенно это относится к малоактивным а-олефинам, галогенолефинам и другим алкенам, содержащим электроноакцепторный заместитель. Аналогичные трудности возникают при взаимодействии диолов с альдегидами и особенно с кетонами. [c.3]

Практическая ценность. Предложены препаративные методы синтеза из легкодоступных о-(алкен-1-ил)ариламинов соединений 3,1-бензоксазинового и индолинового ряда предложены методы функционализации о-(алк-1-енил)анилинов по алкенильному заместителю действием П2О2 с получением эпоксидов, кетонов, эфиров диолов и ариламидов, содержащих орто-кетокислотный остаток. [c.4]

Для получения диенов-1,3 существует большое число разнообразных методов. Наиболее общими из них являются дегидрирование алканов или алкенов, дегидратация 1,2-, 1,3- или 1,4-диолов, пиролиз сложных эфиров этих же диолов, дегидратация а,р- или р,у-непасыщенных спиртов, а также реакция Виттига (см. раздел 2.2.18.1). Последний метод используется также для синтеза триенов-1,3,5 и полиенов. [c.240]

Гидролиз хлоргидринов. При электрофильном присоединении хлорноватистой кислоты к алкенам образуются 2-хлоралканолы, называемые также хлоргидринами. При гидролизе в присутствии бикарбоната натрия эти соединения легко превращаются в диолы-1,2. В качестве промежуточных соединений при этом образуются оксираны (см, раздел 2.3.1) [c.308]

Оригинальный и изящный метод синтеза олефинов в результате син-элиминирования был предложен Э. Кори и Р. Винтером (1963). Циклические тионкарбонаты при нагревании с три-алкилфосфитом (эфиром фосфористой кислоты) расщепляются до алкенов. Исходные тионкарбонаты получают при взаимодействии вицинальных (1,2-)диолов с тиокарбонилдиимидазолом (Ы, К-диимидазолилтиокетоном) при нагревании в апротонной среде в толуоле или ТГФ [c.225]

Соотношение 1,3-диола и 1,3-диоксана зависит от структуры алкена. Для алкенов с концевой двойной связью в продуктах преобладает 1,3-диоксан. Симметричные дизамешенные алкены присоединяют формальдещд в кислой среде с образованием преимущественно 1,3-диолов, однако выходы 1,3-диолов в реакции Принса невелики. В настоящее время этот метод полностью утратил свое значение для синтеза 1,3-диолов, хотя нередко используется для получения производных 1,3-диоксана. [c.284]

В главе 5 рассматривалось несколько альтернативных вариантов окислительной деструкции алкенов в результате озонолиза. Алкены могут также подвергаться окислительной деструкции в результате син- или д /я -гидроксилирования до 1,2-диолов и последующего окислительного расщепления вицинальных диолов. Существуют два классических метода окислительного расщепления 1,2-диолов и полиолов с помощью парайодной кислоты НзЮб и ее солей (Л.Малапрад, 1928 г.), а также тетраацетатом свинца РЬ(ООССНз)4 (Р.Криге, 1931 г.) [c.290]

При взаимодействии пероксокислот с непредельными соединениями (алкенами, диенами) обычно образуются эпоксисоединення. В щелочной среде (раствор соды) трехчленный цикл эпоксисоеди-нений раскрывается н образуются дигидроксипроизводные (диолы, гликоли). [c.127]

М раствор анион-радикала до появления устойчивой иптеи-сивной окраски анион-радикала. Избыток реагента разлагают воздухом или водой, а алкен выделяют обычным способом. Эта реакция нестереоспецифична, так как цис- и транс-алкены образуются в отношении, близком к равновесному. В реакции можно применять также тримезитилборан — натрий (VI, 265—266), но выход алкена по крайней мере в одном случае был меньше, чем при использовании ароматического анион-радикала. При замене мезилатов тозилатами или брозилатами образуются лишь диолы и некоторое количество соответствующих эпоксидов, [c.353]

Существует ряд окислительных реагентов, с помощью которых в мягких условиях возможно присоединение двух групп ОН к алкенам. При окислении оксидом осмия (VIII) или водным раствором перманганата калия образуются гликоли - вицинальные двухатомные спирты (диолы). [c.86]

Оксид осмия (VIII) присоединяется к алкенам, образуя циклический эфир, в котором связи Оз-О легко гидролизуются, что и приводит к 1,2 диолу. [c.87]

Оксид осмия (VIII) OSO4 может применяться как в эквимолярном к алкену количестве, так и в каталитических количествах, совместно с пероксидом водорода (реагент Майлса). Убедительным доказательством факта син-присоединения в этих случаях является образование диолов исключительно цис-строения при окислении циклоалкенов [c.88]

Непосредственно из алкенов 1,2-диолы образуются под дей-твием водного раствора перманганата калия на холоду (реак-1ИЯ Вагнера). [c.221]

Смотреть страницы где упоминается термин Алкены из диолов: [c.231] [c.85] [c.88] [c.96] [c.97] [c.100] [c.109] [c.156] [c.450] [c.843] [c.905] [c.912] [c.914] [c.483] [c.386] [c.579] [c.75] [c.49] [c.50] [c.292] [c.305] [c.353]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология