Активированные комплексы скорость

Для реакции п-го порядка между частицами А, В, С,. . . , идущей через активированный комплекс, скорость расходования которого можно считать равной скорости образования продуктов, можно написать [c.431]

Теория столкновений рассматривает скорость как число эффективных столкновений между молекулами реагентов. Для данной теории не важно, что происходит с неустойчивыми промежуточными соединениями. Она просто предполагает, что указанные соединения настолько быстро превращаются в продукты, что это не влияет на скорость всего процесса. Теория переходного состояния рассматривает скорость реакции как скорость распада активированных комплексов. Скорость образования этих комплексов принимается такой быстрой, что их концентрация все время является равновесной. Данную теорию не интересует, как они образуются. Таким образом, теория столкновений считает, что первая стадия процесса, описываемого схемой (И,50), протекает медленно и, следоват,ельно, контролирует скорость реакции в то же время теория переходного состояния рассматривает вторую стадию схемы (И,50) как основной фактор, лимитирующий скорость, сочетая это с определением концентрации комплексов. В известном смысле обе описанные теории дополняют одна другую, [c.45]

Решение. Согласно теории активированного комплекса скорость реакции определяется скоростью его распада на конечные продукты [c.324]

Катализ как явление связан с промежуточным взаимодействием реагирующих молекул с поверхностными атомами катализатора с образованием активированного комплекса. Скорость реакции, характеризующая активность катализатора в желаемом направлении, определяется свободной энергией образования этого комплекса. Таким образом, собственно катализ зависит только от химической природы системы катализатор—реагирующее вещество, давления и температуры и не зависит от масштабов эксперимента. Однако каталитический процесс, как таковой, всегда связан с подводом и отводом реагирующих веществ и тепла, и это в значительной степени может влиять на всю картину реакции. [c.167]

Диссоциация молекулярного иона происходит через состояние некоторого активированного комплекса. Скорости распада молекулярного иона по различным направлениям зависят от вероятности концентрирования энергии таким образом, чтобы образовались определенные конфигурации активированного комплекса, приводящие к диссоциации. Согласно этой теории молекула при столкновении с электроном ионизируется за 10 с, а затем до ее распада проходит довольно большой промежуток времени, 10 —10 с. [c.8]

Диссоциация происходит через состояние активированного комплекса. Скорости диссоциации молекулярного иона по различным путям определяются вероятностью концентрирования хаотически распределенной энергии таким образом, чтобы образовать определенные конфигурации активированного комплекса, приводящие к диссоциации. [c.273]

Молекула иода более устойчива в кристалле, чем в растворе. При удалении молекулы из кристалла потенциальная энергия должна возрастать. Принципы, определяющие скорость реакции, носят динамический характер. По-видимому, сначала происходит образование активированного комплекса. Скорость, с которой удаляются молекулы с единицы поверхности кристалла, преодолевая энергетический барьер, зависит от высоты барьера и температуры. Обозначим эту скорость kp. Изменение температуры не влияет на образование активированного комплекса, но распределение молекул по энергиям будет иметь другой вид (см. рис. 8-3, стр. 195). Следовательно, — функция температуры. Эти два фактора полностью определяют скорость растворения [c.242]

Скорость реакции зависит от структуры поверхности и конфигурации активированного комплекса, определяющих величину и значение энтропии активации. При AS О (конфигурация исходных частиц близка к конфигурации активированных комплексов) скорость реакции определяется только числом возможных размещений активированных комплексов и энергией их образования [c.89]

Для представленной в 2 схемы каталитической реакции легко вывести уравнение, определяющее скорость ее протекания. Согласно теории активированного комплекса скорость реакции [c.349]

Для представленной в 2 схемы каталитической реакции легко вывести уравнение, определяющее скорость ее протекания. Согласно теории активированного комплекса скорость реакции определяется скоростью его распада на конечные продукты [c.377]

В ионных реакциях или реакциях, протекающих через переходные состояния, сопровождаемые образовапием заряженных частиц, или в полярных растворителях, когда образование зарядов ведет к росту сил взаимодействия и уменьшению объема активированного комплекса, скорость также возрастает с ростом Д. Предполагается, что Д. ускоряет те газовые реакции, механизм к-рых включает в наиболее медленной стадии взаимодействие двух и более молекул или радикалов. Ускорение в этом случае может происходит . также. за счет увеличения константы скорости. Влияние Д. на гетерогенные каталитич, реакции зависит не только от характера наиболее медленной стадии реакции, но определяется и изменением активности самого катализатора. Смещение равновесия сложных реакций и влияние Д, на самый, механизм реакции сказывается и на составе продуктов реакции и позволяет использовать Д. для получения веществ с заданными свойствами. С повышением Д, относительная скорость отдельных стадий реакции может настолько измениться, что это приведет к перемене знака эффекта Д, Напр., термич, распад парафинов, ускоряемый небольшим Д,, тормозится при высокие Д, [c.343]

I—фумараза // — комплекс фумаразы с фумаровой кислотой III — активированный комплекс скорость определяющей стадии /V —комплекс фумаразы с яблочной кислотой V — яблочная кислота. [c.658]

Цифры у стрелок означают номера элементарных реакций. Для одноцентровой адсорбции частицы 21 и активированных комплексов скорости элементарных реакций механизма (111,46) выражаются формулами (111,44) (реакции 1 и —2) и (111,45) (реакции —1 и 2) при 1711 = 1. В уравнении (111,45) в качестве множителя надо добавить парциальное давление газообразного реагента. В сокраш,евной записи скорости стадий механизма (111,46) примут вид [c.65]

В противоположность этим реакциям в реакциях энолизации ацетофенона и гидролиза большинства эфиров карбоновых кислот и -лактонов скорость остается пропорциональной концентрации иона гидроксония, а не йо- Гидролиз и образование -бутиролактона представляет интересный контраст с точки зрения гипотезы Гамметта и Цукера. Результаты работы [44] показаны на рис. 9 и 10. Только что проведенное рассмотрение вопроса дает основание предположить, что там, где скорость пропорциональна ко, активированный комплекс скорость-определяющей стадии реакции не включает молекулу воды именно такая картина наблюдается при образовании у-бутнролактона (рис. 10). С другой стороны, при гидролизе лактона раскрывшаяся связь представляет собой связь ацил — кислород (см. стр. 69), как и при обычном гидролизе простейших сложных эфиров поэтому вероятно, что данный механизм относится к типу А2 и в соответствии с анализом этого механизма ско рость оказывается пропорциональной концентрации иона гидро ксония (рис. 9). [c.77]