Метилциклопентан, окисление

Было изучено также нитрование. метилциклопентана. Дьшящая азотная кислота уд. в. 1,53 -медленно реагирует с этим углеводородом при низких температурах, но при температурах выше 0° происходит бурная реакция с образованием уксусной кислоты, углекислого газа и других npioдуктов окисления. Нитросерная кислота не реагирует с углеводородом на холоду Метилциклопентан нитруется при 115—120° азотной кислотой уд. в. 1,075 , причем основным продуктом реакции является здесь третичное нитросоединение — 1-нитро-1-метилциклопентан 51. Одновременно образуется также изомерное вторичное нитросоединение, [c.1129]

Исходя из этой схемы автор сделал попытку идентифицировать образующийся водород путем выделения продукта его окисления— воды. Действительно, при проведении реакции с цикло гексаном, метилциклопентаном и метилциклогексаном и последующим окислении водорода была выделена вода. Однако количество выделенной воды было очень мало при кипячении [c.41]

Переходим к кислотам, получающимся при действии азотной кислоты уд. в. 1,075 на метилциклопентан. Из сгущенного на водяной бане кислотного слоя прежде всего кристаллизуется янтарная кислота (т. пл. 182— 184°). Когда большая часть этой кислоты выделилась, маточный раствор был осторожно выпарен досуха, остаток отжат на пористой пластинке и обработан дважды 10 мл сухого эфира. Часть, не растворившаяся в эфире, оказалась чистой янтарной кислотой. Всего этой кислоты было собрано 2,8 г. Образуется она за счет окисления метилциклопентана по месту третичного водорода, вероятно, по следующей схеме [c.113]

Для окисления использовали метилциклопентан марки ч, предварительно подвергнутый ректификации, с массовой долей основного вещества 99 [c.60]

Простой и надежный метод окисления алициклических аминов до соответствующих иитросоединений был разработан Корнблюмом с сотр., которые применили в качестве окислителя перманганат калия [40]. Реакцию проводят в водном ацетоне при 25— 30°С. 1-Нит-ро-1 -метил-, I-нитро-1 -метил-4-грег-бутил-, 1 -нитро-1,4-диметилцик-логексаны, 1-нитро-1-метилциклопентан и 1,8-динитро-л-ментан были получены с выходами 60—70% [40, 41]. [c.298]

В присутствии кислорода бромистый алюминий катализирует изомеризацию метилциклопентана даже без добавления бромистого водорода [53]. Реакция до некоторой степени идет и на рассеянном свету, но сильно ускоряется при ультрафиолетовом облучении. Промотирующее действие кислорода, вероятно, связано с окислением бромистого алюминия с образованием брома. Последний реагирует затем с метилциклопентаном, давая бромметилциклопентан, который действует как инициатор цепи изомеризации. Выделение из бромистого алюминия коричневых паров при облучении его в присутствии кислорода согласуется с этим объяснением. [c.45]

Сырой циклогексан содержит 3—5% непрореагировавшего бензола, до 2% метилциклопентана, 0,5—0,7% высококипящих соединений, а также растворенный сероводород. Отделение легколетучих примесей однократной ректификацией недостаточно для получения циклогексана, пригодного для окисления, так как входящие в состав высококипящих примесей сернистые соединения вызывают торможение процесса окисления, снижают степень конверсии и выход полезных продуктов. Поэтому для очистки как от легколетучих, так и от высококипящих примесей сырой циклогексан подвергают двухступенчатой ректификационной очистке. На первой стадии отгоняют легколетучие примеси (бензол и метилциклопентан), а также основное количество растворенного сероводорода. Кубовая жидкость после первой стадии ректификации состоит из циклогексана с примесью 0,1% бензола, 0,1% метилциклопентана и около 0,7% высококипящих сернистых соединений. На второй стадии из этой смеси отгоняют чистый циклогексан, содержащий 99,8% основного вещества и менее 0,2% бензола и метилциклопентана. [c.76]

В качестве примера такой реакции можно привести окисление водорода закисью азота [16]. Для реакции на платине при вымораживании образующейся воды твердым метилциклопентаном были получены кинетические закономерности, показанные на рис. 5. Для стехиометрической смеси наблюдался половинный порядок но суммарному давлению, в избытке водорода — первый порядок, в случае пятикратного избытка КгО — прохождение скорости реакции через максимум, и, наконец, в очень больших избытках N26 — половинный порядок. [c.135]

Процесс ведется таким образом, чтобы конверсия циклогексана за проход составляла 15—20%, при этом выход смеси циклогексанола и циклогексанона достигает 60—75%, а суммарный выход продуктов (включая X-масло), способных при дальнейшем окислении азотной кислотой превращаться в адипиновую кислоту, достигает 80—85% на превращенный цикло-гексап. При увеличении конверсии выход этих продуктов снижается. Циклогексан, отгоняющийся в процессе окисления, ноступает в конденсатор 5 и перед возвращением в автоклав проходит через сепаратор 4, где отделяется от воды, образовавшейся в процессе реакции, так как накопление воды в системе тормозит реакции окисления. Реакционная смесь из автоклавов поступает в ректификационную колонну 6, с верха которой отводится неокисленный циклогексан вместе с сопутствующими ему углеводородными примесями и летучими продуктами глубокого окислення (главным образом муравьиная и уксусная кислоты). Органические кислоты удаляются из смеси нри промывке водой в скруббере 7, после чего циклогексан ректифицируется в колонне 8, где в виде азеотропной смеси от него отделяются бензол и другие углеводородные примеси. Этот способ очистки позволяет применять в качестве сырья циклогексан нефтяного происхождения, в котором, кроме бензола, содержатся метилциклопентан, к-гексан и другие углеводороды, накопление которых в смеси при рециркуляции циклогексана ухудшает условия окисления. Освобожденный от этих примесей циклогексан возвращается в цикл окисления. [c.681]

Циклопентаи, метилциклопентан, циклогексан (I), метилциклогексан (И), этилциклогексан (И1), 0-, М-, я-диметилциклогек-саны (IV), изопропил-циклогексан (V) Муравьиная (VI), уксусная (VII) и другие жирные кислоты Нафтенат марганца в жидкой фазе, 4,5 бар, 160° С. Выход дикарбоновых кислот больше при окислении углеводородов без боковых цепей, чем с ними, соотношение VII VI увеличивается в ряду I, V < пЛМ < П< III < ж-lV < о-1У [285 [c.901]

Окисление ведут при 150° и давлении 6,8 ат. Сырой циклогексан, используемый для окисления, содержал 85% основного вещества, бензол (4,4%), сернистые соединения, диметилпентаны и метилциклопентан. В качестве инициаторов используются нафтенат кобальта (0,005%) и циклогексанон (0,3%). Кроме обычных продуктов окисления циклогексана, образуются ацетон, 2-гексанои, метилэтилкетон, окись мезитила, метиловый, этиловый, пропиловый и бутиловый спирты. Выход смеси циклогексанола и циклогекса- [c.280]

В том же направлении и так же легко протекает окисление цис- и транс-1-ацетил-2-метилциклопентанов и -циклогексанон [35], 1-ацетил-З-метилциклогексана и 1-ацетил-4-метилцикло-гексана [69], 7-ацетил-бицикло-[4,1,0]-гептана [39], 1,7,7-три-метил-2-эн5о-ацетил-бицикло-[2,2,1]-гептана [40], а также цис-, цис- и цыс-транс-ацетилдекалинов 136] первоначальная конфигурация во всех случаях сохраняется. [c.34]

Объектами нитрующего действия азотной кислоты С. С. Наметкин первоначально избрал простейшие алициклические углеводороды, циклогексан и метилциклогексан, циклопентан и метилциклопентан, которые были исследованы в данном направлении недостаточно. Соответствующие производные эт11х нафтенов (нитросоединения, амины и другие) в процессе проведенных работ были получены в чистом виде и охарактеризованы. Но не в этом заключается главный интерес этих исследований. Центральное внимание исследователя было направлено в них на большой и сложный вопрос о механизме действия азотной кислоты на углеводороды предельного характера. Еще М. И. Коновалов в своей классической диссертации указал, что между нитрующим и окисляющим действием азотной кислоты должна существовать близкая связь по его мнению, азотная кислота сначала нитрует молекулу углеводорода, а затем уже действует окисляющим образом, так что нитросоединения являются при окислении углеводорода азотной кислотой промежуточными продуктами. Против такого толкования говорит, однако, одно весьма существенное обстоятельство как показал С. С. Наметкин, нитросоединения предельного характера [c.8]

Такопы результаты, к которым я пришел при исследовании действия а ютной кислоты на пентаметилеп и метилциклопентан. Вследствие малой доступности исходных веществ, исследование это пе могло быть поставлено так широко, как это было сделано для шестичленного кольца. Тем пе менее и полученные результаты имеют, на мой взгляд, некоторое значение они свидетельствуют о том, что развитые мною взгляды на механизм окисления предельных углеводородов применимы пе только к гексамети-лонуи метилциклогексану — двум веществам, на примере которых происходила разработка этого вопроса,— но и к другим углеводородам предельного характера. [c.113]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология