Кистяковского уравнение

У. Кистяковского — уравнение зависимости теплоты кипения (испарения) различных жидкостей от температуры кипения Т [c.312]

При полном отсутствии экспериментальных данных скрытая теплота испарения неполярной жидкости в точке кипения под нормальным давлением может быть рассчитана по уравнению Кистяковского [уравнение (13)] и значение ее при нужной температуре может быть после этого определено описанным методом с общей точностью, лучшей чем 50/о. [c.43]

Кистяковский и Штауфер [4] выразили следующими уравнениями [c.394]

Зависимость эта для широкого диапазона Температур наиболее хорошо передается уравнением, предложенным В. А, Кистяковским [c.174]

Вещество А испаряется при температуре Т, К. Вычислить удельную теплоту испарения при этой температуре. Составить уравнение зависимости теплоты испарения вещества А от температуры. Теплоемкости насыщенного пара и жидкости взять из справочника [С. X., т. I], приняв, что в данном интервале температур они постоянны. Теплоту испарения при нормальной температуре кипения вычислить по уравнению Кистяковского (VI.10). [c.144]

В. А. Кистяковский впервые применительно к реакциям типа А В дал уравнение [c.344]

К числу возмущающих действий Я. Вант-Гофф относит, в частности, влияние величины поверхности и природы стенок сосудов, тепловые эффекты реакций и другие факторы. Естественно, что высказанные им основные положения формальной кинетики и отдельные мысли о факторах, влияющих на ход химических превращений, привлекли внимание исследователей и вызвали появление работ, посвященных анализу различных типов сложных химических, превращений. Были предложены уравнения, выражающие течение химических превращений в особых случаях. Так, в 1890 г. В. А. Кистяковский вывел уравнение для скорости обратимых реакций. Особенно большое значение получила перекисная теория А. Н. Баха — А. Энглера, вскрывшая механизм реакций медленного окисления. [c.249]

Так, для неполярных жидкостей скрытая теплота испарения под атмосферным давлением может быть с достаточной точностью найдена по уравнению Кистяковского [c.40]

Коэффициент пропорциональности К можно определять по уравнению, рекомендованному Кистяковским [Л. 4] [c.76]

Из сравнения приведенных в табл. У-1 данных следует, что для полярных веществ (изопропиловый спирт) погрешность расчета очень значительная. В других случаях уравнение Кистяковского дает более близкие к экспериментальным результаты, нежели остальные формулы. [c.168]

Вероятностный фактор в рамках простой газокинетической теории не может быть вычислен. Если принять его равным единице, то следует ожидать, что вычисленная константа скорости окажется выше экспериментальной величины, поскольку вероятность передачи энергии с одной степени свободы на другую всегда меньше единицы. Сравнение с опытными данными подтверждает это ожидание. Правда, для некоторых газовых реакций значения константы скорости, вычисленные по уравнению (9.22) в предположении Р =1, относительно мало отличаются от экспериментальных. Так, например, константу скорости реакции Ш-Ь Ш- НаЧ-J2, поданным Кистяковского [836], вблизи 600° К можно выразить уравнением [c.131]

Дифференциальное уравнение для скорости обратимых реакций А В при концентрации А, равной а — х, и концентрации В, равной X, было предложено В. А. Кистяковским [14] [c.18]

В случае, если энтальпия испарения для сложных растворителей (бензин, уайт-спирит и пр.) неизвестна, она для неполярных углеводородных растворителей рассчитывается по уравнению Кистяковского [c.65]

В. А. Кистяковский установил соотношение между теплотой испарения неассоциированной жидкости и температурой ее кипения и между теплотой плавления и числом атомов в молекуле дал уравнение для вычисления скрытой теплоты испарения. [c.669]

Часто для подсчёта поправок на неидеальность по уравнениям (11), (16) и аналогичным нам нехватает знания критического давления. Согласно подсчётам Кистяковского и Райса [18] для лёгких углеводородов критическое [c.114]

За последнее время накоплены данные, свидетельствующие в пользу механизма (6). Квантовый выход окиси углерода, равный 2, также совместим только с механизмом (6). Если в качестве акцептора метилена использовать избыток этилена, то диссоциация кетена идет с меньшим квантовым выходом. Это указывает на то, что часть окиси углерода возникает за счет соответствующих реакций метилена [36]. Кистяковский и Зауер [37] проводили в одинаковых условиях фотолиз смесей этилена с кетеном и кетена с инертным газом. В камере, содержащей большой избыток этилена, метилен поглощался вследствие присоединения к этилену, и реакция (6) прекращалась. Отношение количеств окиси углерода, полученной в этих двух камерах, служило мерой процесса димеризации, представленного уравнением (5). Хотя это соотношение оказалось немного меньше 2, оно остается примерно постоянным при значительных изменениях интенсивности облучения. Способ введения равных количеств световой энергии — постоянной радиацией или серией вспышек — также не играет заметной роли. Это свидетельствует о том, что реакция почти не идет по механизму (5), даже если использовать наиболее благоприятные для этого механизма условия импульсного фотолиза. [c.18]

Недавно в результате дальнейшего исследования системы метилен—водород Белл и Кистяковский [100] установили, что схема с отрывом водорода [уравнение (24) ] на самом деле включает следующие три реакции [c.29]

Уже давно изучение кинетики реакции Дильса — Альдера привлекало возможностью исследовать количественно ее природу. К важным открытиям привели работы тридцатых годов — Вассермана [617] и Кистяковского [618]. Величины параметров активации проявляют характерные особенности. Обычным является низкое значение энергий активации ( д = 9—17 ккал), что связано также и с низким значением частотных факторов А таким образом, столкновения, приводящие к взаимодействию, сравнительно редки, а пространственная конфигурация на стадии, определяющей скорость реакции, должна быть строго упорядочена. При применении уравнения Эйринга получены большие отрицательные значения энтропии активации [619]. [c.565]

Наиболее точными следует считать измерения Листера. На основании его данных (в пределах от —17,7 до 39,1° С) и нормальной температуры кипения 1-гептена. найденной Кистяковским и соавторами, после приведения к 760 ММ (93,19° С) в настоящей работе подобрано уравнение (134), описывающее зависимость давления пара жидкого 1-гептена от температуры в пределах примерно от —60 до -Ь 120°С. Предполагаемая точность уравнения (116) равна 1%- [c.127]

В то же время Кистяковский и сотрудники (см. табл. 55 и 56 первого выпуска Справочника) для 82° С дают теплоту гидрирования 1,3-бутадиена в различные изомеры нормального бутена равной от 26 700 до 29 400 кал/моль. Уравнения, составленные по данным табл. 1 (см. стр. 472 и след.), дают плохое совпадение с вычислениями по уравнению (48) [c.385]

Вычислено по уравнению (77) Кистяковского-Фроста. [c.53]

Хоулетт [5] предложил уравнение несколько отличающиеся от уравнений Кистяковского [c.392]

Способность алкенов с внутренней двойной связью к цис-транс-изомеризации под действием высоких температур хорошо известна и обсуждалась еш,е Вант-Гоффом в 1875 г. Количественно цис-транс-изомеризация впервые была исследована Кистяковским и Смитом. В работе [1] изучена термическая изомеризация цис-бу-тена-2 при температурах выше 340 °С. Реакция, по полученным данным, протекала по уравнению первого порядка, причем скорость ее мало увеличивалась с температурой (энергия активации 74 600 Дж/моль, предэкспонейциальный множитель ЫО с- ). Для объяснения этого явления был предложен механизм, предусматривающий образование активного комплекса при тройных соударениях, или радикальный. Однако экспериментальные результаты Кистяковского и Смита по термической изомеризации цис-бугена-2 не удалось воспроизвести, и, по более поздним данным [2, 3], они не являются надежными из-за недостаточной точности анализа. [c.50]

Воспользовявшись уравнением Трутона Д//исп/7"п.т,к = 21,7 (где п.т.к — температура кипения при нормальных условиях) или более точным уравнением Кистяковского, АЯ с, /7 , к =/ (82,07-Тнд ), рассчитать теплоту испарения исследуемой жидкости. Рассчитать эбулиоскопическую постоянную и сравнить ее со справочными данными. [c.178]

Исходя из представлений Я. Вапт-Гоффа о моно- и бимолекулярном механизме простых реакций и рассматривая скорость сложного химического процесса как сумму скоростей отдельных элементарных реакций, В. А. Кистяковский показал, что в большинстве случаев кинетическое уравнение сложного процесса представляет собой один из частных случаев общего уравнения [c.344]

По словам Б, Нернста, справедливость этого уравнения была подтверждена В. А. Кистяковским па большом числе опытов, причем, что особенно нал по, оказалось, что сумма к + кя имеет одно и то же значение, исследуется ли образование сложного эфира или же его распадение Таким путем В. А. Кистяковский пришел к выводу закона о пезавпсимости каждой химической реакции в сложном химическом превращении. Этот закон служил ему основой для классификации различных химических процессов, состоящих из одповрелгеино протекающих отдельных реакций или противоположного направления (случай этерификации), или параллельного (действие одного вещества па несколько веществ), или последовательного (действие одного вещества, последовательно заменяющего атомы другого вепдества, папример хлорирование углеводородов, последовательное образование первичных, вторичных и третичных аминов — реакция Гофмана и др.). [c.345]

Для неполярных соединений при атмосферном давлении и йор-мальной темлературе кипения для расчета теплоты испарения в кДж/кмоль используется уравнение Кистяковского [c.72]

В. А. Кистяковский [39] вывел уравнение для величины скрытой теплоты парообразования, в котором учтено влияние температуры кипения на постоянную Троутона. Уравнение Кистяковского может быть написано в виде [c.132]

Таким образом, проведенные калориметрические измерения показали, что уравнение Крэга дает пониженные величины скрытой теплоты испарения. Уравнение Кистяковского, кривая Обрядчикова и уравнение Уэйра и Итона в области малых температур кипения дают величины скрытой теплоты испарения, достаточно хорошо согласующиеся с опытными [c.136]

Имея диаграмл1у зависимости молекулярных весов от средних температур кипения и показателя К (рис. 38) по уравнению Кистяковского, можно построить диаграмму для расчета скрытых теплот испарения любой многокомпонентной смеси, включающей различные неассоциированные жидкости. Такая диаграмма дана на рис. 57. Она пригодна для расчета [c.138]

Питцер [45] на основании измерений теплоёмкостей газообразных алканов (парафинов), выполненных для интервала температур от 270 до 450° К в работах его [45] и Кистяковского и Райса [31, 32] для углеврдородов от этана до метана включительно, предлагает следующее эмпирическое уравнение, связывающее теплоёмкость с числом атомов углерода в молекуле п и температурой в градусах Цельсия (/) [c.205]

Кроме того, за исключением третичных спиртов, преобладает цепной механизм. Кистяковский и Шульц [97] исследовали реакцию отщепления воды от шрет-бутило-вых и терет-амиловых спиртов и получили параметры уравнения Аррениуса в температурных ийтервалах 487—555 С [c.143]

Из данных опыта (см. табл. 55 на стр. 181 первого выпуска Справочника) по теплоемкостям на основании уравнения Кирхгофа Кистяковский вычисляет АН = 33 900 кал1молЬ. Число Кистяковского для 450° С хорошо согла- [c.378]

Данные Кистяковского для дегидрирования пропана значительно ниже, чем величины, вычисляемые по уравнениям Введенского (44) и Фрея и Хеппке (39). [c.382]

Нормальная температура кипения этена, вычисленная по уравнению (35) Эгана и Кемпа [32], равна — 103,70 0,05 С, что хорошо совпадает с нормальной температурой кипения этена, которую нашли Геннинг и Шток [46], а именно — —103,7° С. Лем и Ропер [63] нашли несколько пониженное значение температуры кипения этена, а именно—103,81° С. Кистяковский и др. [54] нашли температуру кипения этена равной —103,9° С при 767,5 мм рт. столба. [c.30]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология