Метилен с водородом

Недавно в результате дальнейшего исследования системы метилен—водород Белл и Кистяковский [100] установили, что схема с отрывом водорода [уравнение (24) ] на самом деле включает следующие три реакции [c.29]

Прямое доказательство наличия метильных радикалов в системе метилен—водород удалось получить при спектроскопическом исследовании импульсного фотолиза диазометана в смеси с большим избытком водорода [16]. [c.30]

В освинцованный реактор по трубе подают хлористый метил, поддерживаемый в жидком состоянии при помощи свинцового охлаждающего змеевика. Затем подают хлор при. включенной ртутной лампе, вмонтированной в стеклянной трубе. Одновременно включают мещалку. Смесь хлористого метила и образующегося хлористого метилена непрерывно отводится через перелив в колонну, где оба компонента разделяются. Хлористый метил через дефлегматор возвращается в реактор,, в то время как хлористый метилен накапливается в обогреваемом кубе перегонной установки. Хлористый водород отводится из реактора по трубе. Холодильник на реакторе служит для конденсации паров хлористого метила, увлекаемых потоком хлористого водорода. [c.146]

Продукты реакции направляют на абсорбцию хлористого водорода и после осушки газовой смеси серной кислотой сжимают до 7 ат. При последующем охлаждении до —13° хлористый метилен и хлороформ ожижаются полностью, а хлористый метил частично. Остальное количество хлористого метила вместе с непрореагировавшим метаном снова возвращается в процесс. [c.169]

Так, налример, дальнейшее превращение хлористого водорода, образующегося при хлорировании метана, достигается впрыском метанола в продукты, выходящие из реактора хлорирования [111]. При этом метанол превращается в хлористый метилен. [c.192]

Изучение механизма реакции показало, что деметилирование толуола происходит через стадию распада толуола на бензол и метилен. Метиленовый радикал взаимодействует с водяным паром, образуя окислы углерода и водорода. [c.59]

Гидрогенолиз циклопропанового кольца в бицикло(3,1,0)гек-санах, осуществляемый в токе водорода над платинированным углем, приводит к получению геж-замещенных углеводородов [ 13— 15]. Вместо диазометана для получения бицикло(3,1,0)гексанов можно воспользоваться обработкой циклоолефинов иодистым метиленом в присутствии цинк-медной пары (реакция Симмонса— Смита) [961 [c.255]

Метилпиримидин. 20,4 г 2,4-дихлор-6-метилпиримидина, 18 г окиси магния, 90 мл абсолютного спирта, 180 мл воды и 1,2 г палладиевого катализатора (10% палладия на угле) помещают в аппарат для гидрирования при низком давлении и гидрируют при комнатной темпера туре и давлении водорода 1—2 атм. Через час поглощается теоретическое количество водорода. Смесь фильтруют и осадок тщательно промывают водой и хлористым метиленом. Фильтрат непрерывно экстрагируют хлористый — 145° [c.275]

Протравленную колонку промывают дистиллированной водой и хлористым метиленом, после чего ее прогревают в токе водорода [c.123]

Строение предельных углеводородов. Каждый предельный углеводород можно произвести от соответствующего предыдущего члена гомологического ряда путем замещения одного атома водорода метилом тем самым состав молекулы усложняется на группу СНз (метилен). Таким путем от метана производим этан и от этана—пропан [c.47]

Еще более наглядные результаты получены в опытах о добавкой кислорода. Взаимодействие метилена с кислородом протекает медленно (разд. II, В), а с метильнымн радикалами — быстро. Введение кислорода в систему метилен — водород приводит к резкому понижению выхода этана на выходы метана и этилена кислород влияет значительно меньше. В этих условиях выход метана все же возрастает вследствие того, что облегчается процесс дезактивации посредством столкновений [уравнение (26)]. Образование этилена происходит за счет реакции метилена с диазометаном. Однако почти полностью прекращается спаривание метильных радикалов, и выход этана резко падает. [c.30]

После успешного завершения реакции газы охла/кдают и хлористый водород отмывают водой, а затем щелочью. Далее газ охлаждают до —50°. При этом оставшийся газообразный метан возвращают в установку для хлорирования. Из конденсата непрерывной перегонкой под давлением отделяют хлористый метил и хлористый метилен. Остаток, состоящий из хлороформа и четыреххлористого углерода, разделяют особо. [c.115]

Хлористый метилен, получаемый прямым хлорированием метана, как растворитель находит все более широкое применение и является в настоящее время едипственныл из хлорметанов, получаемым хлорированием метана. Для получения всех остальных хлорметанов применяют специальные методы. Например, хлористый метил получают этерификацией метилового спирта хлористым водородом, хлороформ — хлорированием спирта или ацетона в ще- [c.118]

Вертикальную стеклянную трубу 1 длиной 4 ж и виутренним диаметром 50 мм, на которой на минимально возможном расстоянии расположены сферические камеры диаметром 100 мм, заполняют до половины хлористым метиленом и затем включают приблизительно 15 смонтированных на расстоянии 10 см от трубы 00 сферическими камерами одна над другой вертикальных софитных ламп 2 мощностью по 250 вг. После этого снизу по трубе, доходящей примерно до третьей или четвертой сферической камеры, подают хлор (около 1800 л/час), одновременно с хлористым метиленом (около 12 кг/час). Температуру в нижней части реакционной трубы поддерживают около 50°, что легко достигается путем орошения водой из кольцевой трубы 6. Вода собирается на поддоне п отводится. Продукт реакции, состоящий главным образом из хлороформа и хлористого метилена, из нижней сферической камеры реакционной трубы поступает в трубу 3 диаметром около 50 мм для так называемого дополнительного хлорирования. Эта труба также освещается ультрафиолетовыми лучами, но находится на большем расстоянии от ртутных ламп, чем реакционная труба. В ней вступают в реакцию следы хлора, вследствие чего выделяющийся хлористый водород ул<е пе содержит свободного хлора. [c.147]

Следующими были теории, предполагающие образование в качестве промежуточных продуктов свободных радикалов. Так, Бон и Кауорд [6] предположили образование радикалов —СНз, = СН2 и =СН ири термическом разложении этана. Эти радикалы, по мнению авторов, могли гидрироваться в метан, разлагаться до углерода или снова рекомбинироваться. Хэг и Уилер [16] утвер/кдали, что метан расщепляется при термическом разлон снии на метилен и молекулу водорода. Теория свободных радикалов нррюбрела особое значение в работах Райса [35], который рассматривал метил, этил, пропил и аналогичные высшие радикалы как единственные промежуточные продукты реакции он разработал детально этот механизм с учетом наден ных данных по энергиям активации указанных реакций. Райс подтвердил свою теорию экспериментальными кинетическими данными. [c.7]

Инфракрасные спектры гидрированного полибутадиена вполне подобны спектрам промышленного полиэтилена [IV]. Некоторое различие можно вполне логично объяснить наличием более высокой непредельности и иным ее характером в гидрированных полимерах. Имеется также определенная полоса поглощения при 12,9 /г, на которой только у полиэтилена обнаруживается широкое плечо. Это, вероятно, обусловлено наличием этильных групп, образовавшихся в результате насыщения боковыми винильными группами. Наконец, дуплет, обусловленный деформационными колебаниями водорода в метиленной группе, показывает более слабую полосу поглощения при 13,7 1, чем при 13,9 1. У полиэтилена обе эти полосы имеют обычно сравнимую интенсивность. Этот тип отклонения принят как показатель сравнительно низкой кристалличности полиэтилена. Однако такая интерпретация до некоторой степени спорная. [c.170]

Благодаря наличию у радикалов свободных валентностей энергия активации процессов, протекающих с их участием, имеет порядок величины энергии активации атомных реакций, и, следовательно, они идут с такой же большой скоростью, как и реакции, в которых участвуют атомы. Особенно интересны радикалы, имеющие две свободные валентности. К таким радикалам относятся двухвалентные атомы О, 8, 8е и радикал метилен СНг , получающиеся в результате термического или фотохимического разложения диазометана (СНгМг- СНз- + N2) или фотохимического разложения кетена (СН2 = С0— СНз +С0). Устойчивые органические бирадикалы могут быть получены путем отрыва двух атомов водорода от молекул углеводородов. Активные бирадикалы имеют большое значение в химических процессах, так как способствуют возникновению так называемых разветвленных цепных реакций. [c.85]

Этот метод осуществляется в различных вариантах, но наибольшее распространение получил способ фосгенирования дифенилолпропана в смеси раствора дифенилолпропана и пиридина с метилен-хлоридом,,в котором растворяются и фосген, и образующийся поликарбонат (гомогенный способ). Пиридин в данном случае является не только растворителем, но и акцептором хлористого водорода. По-видимому, он служит и катализатором процесса. Иногда вместо пиридина применяется водный раствор едкого натра, при этом в качестве катализатора используются лцетат натрия, тетраметилам-монийбромид и др. [c.76]

I — метанол II — хлор III — хлористый водород IV — раствор щелочи V — серная кислота V — разбавленная соляная кнелота VII -—промывная жидкость V/// — разбавленная серная кислота /.X — смесь хлористого метилена и хлороформа X — тяжелые остатки XI — хлористый метил ХИ — хлористый метилен ХШ хлороформ XIV четыреххлористый углерод. [c.393]

Из продуктов реакции вначале отделяют углекислый газ и воду, содержащую небольшое количество солей и щелочей, а затем подают на фракционирование. В серии ректификационных колонн выделяют хлористый метил, хлористый метилен, хлороформ и четыреххлористый углерод. Непрореагировавший метан и хлористый водород возвращают в цикл, высококипящие остатки направляют в реактор пиролиза. Таким образом, в процессе Тгапзса отсутствует выброс вредных побочных продуктов и высококипящих остатков. [c.398]

Эта теория, развитая Боном и его сотрудниками [27], полагает, что окисление идет через реакции последовательного гидроксилирования. По этой теории, например, окисление метана последовательно идет через метиловый спирт, метилен-гликоль, разлагающийся на формальдегид и воду. Формальдегид может окисляться в муравьиную кислоту или разлагаться на окись углерода и водород. Окисленио этилена идот по нижо- ледующей схеме [c.347]

Смесь 2 мин продавливают через капилляр под давлением 100 атм. Далее колонку промывают дистиллированной водой и хлористым метиленом, после чего ее прогревают в токе водорода при 700—800° С 2—3 ч. После охлаждения колонку снова промывают хлористым метиленом, серным эфиром, метанолом, ацетоном, бензолом, хлористым метиленом под давлением 2—4 атм. После сушки через обработанный таким образом капилляр пропускают водород под давлением 0,5 помещают его в печь и прокаливают приУОО— 800° С в токе водорода 2—3 ч. Потом колонку охлаждают и промывают хлористым метиленом. [c.79]

В тлеющем разряде можно получить также свободные радикалы — гидроксо из воды, метил и метилен из метана. Их концентрации сильно превышают равновесные значения в заданных условиях. Путем быстрого охлаждения плазмы, содержащей высокоактивные вещества — атомы и радикалы, можно осуществить синтез различных веществ (например, озон из кислорода, супероксид водорода Н2О4 из воды). [c.252]

Реакция замещения атомов водорода в парафиновых углеводородах на галоген, открытая в 1940 г. Дюма, получила широкое применение в промышленности. Она лежит в основе промышленного способа получения хлоропроизводных метана, этана и других предельных углеводородов. Ассортимент выпускаемых в СССР и за рубежом хлоралканов непрерывно расширяется. Однако наиболее широко используются хлористый метилен, хлороформ, четыреххлористый углерод, хлористый этил, хлорпентаны и керилхлорид. Технические требования к отдельным представителям этого ряда соединений представлены в табл 19. [c.125]

При переносе энергии можно заселить те электронные состояния молекулы, которые не заселяются непосредственно при поглошении излучения, и фотосенсибилизированные процессы могут химически отличаться от песенсибилизированного фотолиза. Например, прямой фотолиз (Я<144 нм) метана в качестве первичных продуктов дает молекулярный водород и метилен (СНг), в то время как фотолиз, сенсибилизированный ртутью (Я = 253,7 нм) в основном дает СНз и Н, как показано в уравнении (5.48). [c.139]

При отнятии от молекулы углеводорода двух атомов водорода получаются двухвалентные радикалы. Их названия также производятся от названий соответствующих предельных углеводородов с заменой окончания -ан на -илиден (если атомы водорода оторваны от одного атома углерода) или -илен (если атомы водорода оторваны от двух соседних атомов углерода). Радикал СНа= имеет название метилен. [c.282]

При отнятии от молекулы углеводорода двух атомов водорода получаются двухвалентные радикалы. Их названия также производятся из названий соответствующих предельных углеводородов с заменой окончания -ан на -илиден (исключение составляет двухвалентный радикал, производный от метана, который имеет название метилен). Радикалы образуются не только органическими, но и неорганическими соединениями. Так, если от азотной кислоты отнять гидроксил ОН, то получится одновалентный радикал —ЙОг, называемый нитрогруппой, и т. д. [c.339]

Гидрохлорид 2-фенил-З-метилморфолина (VII). 695 г (3 мол) IV и 1,122 кг (8 мол) 70% серной кислоты постепенно, в течение 40 минут, нагревают до 105—107° и перемешивают при этой температуре 6 часов. Затем реакционную массу, содержащую V, выливают при перемешивании и охлаждении в 600 мл воды, охлаждают до 20° и обрабатывают при 25—30° 1,812 кг (27 мол) 25% раствора аммиака до pH 9,0—10,0. Основание VI экстрагируют хлористым метиленом (4X400 мл), растворитель отгоняют и остаток смешивают с 80 мл метанола. К метанольному раствору VI при перемешивании прибавляют 550 мл 20% метанольного раствора хлористого водорода (по конго), поддерживая температуру 20—25°. Полученный метанольный раствор VII упаривают в вакууме, к остатку прибавляют при перемешивании 600 мл ацетона, кипятят 15 минут до образования однородной массы, затем выдерживают при 5° 4 часа. Осадок отфильтровывают, промывают ацетоном (3X200 мл) и сушат. Получают 400 г VII, т. пл. 169—171°. [c.262]

Дегидратация. Процесс осуществляют при помощ,и хлористого водорода. Для этого из мерника 63 сливают в вакуум-аппарат 62 хлористый метилен, растворяют ДИОЛИН-С40 и переводят раствор в реактор 64, снабженный мешалкой и рассольным охлаждением. Массу охлаждают до минус 15—18° С, а затем из мерника 65 постепенно добавляют 8%-ный раствор сухого H I в абсолютном спирте с таким расчетом, чтобы температура реакционной массы не превышала к концу процесса +3,+5° С. Затем в делительной воронке бб отделяют органический слой, промывают его насыщенным раствором бикарбоната из мерника 67 и направляют в сборник 68 и далее в вакуум-аппарат 69, где под вакуумом в токе азота при температуре 30—35° С отгоняют хлористый метилен. Кристаллизующуюся массу направляют в кристаллизатор 70, где при температуре —2, —3° С в течение 8—10 ч в присутствии азота выпадают кристаллы 15,15 -дегидро- -каротина. Последние отфуговывают в центрифуге 71, промывают этиловым спиртом. Выход около 50%. Маточный раствор поступает в сборник 72 и является отходом производства. Вопрос о выделении вещества из маточного раствора еще недостаточно изучен. 15,15 -дегидро-Р-каротин представляет собой кристаллы красного цвета с металлическим блеском температура плавления 153—154°С хорошо растворим в органических неполярных растворителях, плохо — в воде Хтах=454 и 430 нм] =1568 и 1873. Выход 48—50% [70]. [c.60]

Окисление жирных кислот, имеющих метилен разделенные олефиновые связи, может протекать по двум механизмам либо это первоначальное отщепление радикала водорода от метиленового звена с образованием сопряженного пентадиенил радикала, оксигенирование которого проходит по одному из концевых углеродов этой сопряженной системы, либо это [c.134]

Перкнслоты часто генерируют прямо в реакционной смеси нз 90%-й перекиси водорода и карбоновой кислотьт в хлористом метилене [c.445]

Ряд N-хлор метил амидов, в частности N-хлор метилам иды жир пых кислот, папучили непосредственно при взаимодействии амидов с napa jxipMOM и сухим хлористым водородом в инертном растворителе, а именно п хлористом метилене [1951, в бензоле [196—2001, в диоксане [2011 или п ледяной уксусной кислоте [202, 2031. [c.105]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология