В Некоторые газовые реакции

При изучении некоторых газовых реакций при высоких температурах бывает необходимо очень быстро нагреть газ, поскольку сама реакция протекает с большой скоростью. В этих целях можно использовать ударные трубы [25], в которых мгновенное нагревание газа осуществляется ударной волной. Труба разделена на две секции диафрагмой, которая может быть прорвана. Изучаемый газ помещается по одну сторону диафрагмы, а ударяющий газ при высоком давлении — по другую. Когда диафрагма прорывается, ударная волна проходит через реагирующий газ, нагревая его за очень короткое время до высокой температуры. Для некоторых реакций можно определять зависимость степени превращения от времени (считая за нулевое время момент прохождения ударной волны), измеряя поглощение света, направленного перпендикулярно трубе. [c.286]

В некоторых газовых реакциях положительный ион может диссоциировать раньше, чем произойдет нейтрализация [8] в качестве примера можно привести реакцию [c.55]

Вероятностный фактор в рамках простой газокинетической теории не может быть вычислен. Если принять его равным единице, то следует ожидать, что вычисленная константа скорости окажется выше экспериментальной величины, поскольку вероятность передачи энергии с одной степени свободы на другую всегда меньше единицы. Сравнение с опытными данными подтверждает это ожидание. Правда, для некоторых газовых реакций значения константы скорости, вычисленные по уравнению (9.22) в предположении Р =1, относительно мало отличаются от экспериментальных. Так, например, константу скорости реакции Ш-Ь Ш- НаЧ-J2, поданным Кистяковского [836], вблизи 600° К можно выразить уравнением [c.131]

Существует большое число различных типов катализа, которые, в общем, могут быть классифицированы как гомогенный и гетерогенный катализ. В случае гетерогенного катализа реакция происходит на границе двух фаз некоторые газовые реакции, например, происходят на стенках сосуда или на поверхности, ограничивающей реакционную систему. При гомогенном катализе реакция происходит всецело в пределах одной фазы например, многие реакции в растворах катализируются такими частицами, как гидроксильные ионы, присутствующие в растворе. В настоящем разделе рассматриваются именно такие гомогенно-катализируемые реакции в растворе. [c.263]

Развитие электронных представлений в области гетерогенного катализа [1—9] выдвигает задачу исследования явлений газовой адсорбции и катализа новыми методами. В докладываемой работе сделана попытка исследования некоторых газовых реакций каталитического гидрирования электрохимическими методами, разработанными нами на основе опытов Габера при высоких температурах [10]. [c.172]

Вещество, которое ускоряет реакцию, оставаясь при этом в химически неизменном виде, называется катализатором. Катализаторы могут влиять на скорость процесса весьма различными способами. В некоторых газовых реакциях их роль сводится к тому, что они создают активные центры, которые способствуют продолжению цепей. Чаще роль катализатора сводится к понижению энергетического барьера, который надо преодолеть, чтобы осуществилась химическая реакция, так,что в присутствии катализатора число молекул, активированных в достаточной степени, оказывается больше, чем в отсутствие катализатора. [c.313]

Рефрактометрия использовалась для изучения скорости тау-томерных превращений [53], гидролиза эфиров и ангидридов кислот [53, 54], некоторых газовых реакций [55] и реакций полимеризации [56—59]. В последней весьма важной области применение чисто химических методов затруднительно. Наконец, здесь следует отметить использование скорости изменения показателя преломления для характеристики каталитической активности ферментов при различных технических, биохимических и медицинских работах [60]. [c.66]

Изучение адсорбции. Самые ранние теории, касающиеся адсорбции газов твердыми веществами, постулировали существование на их поверхности полимолекулярных пленок сильно сжатых газов Ускорение некоторых газовых реакций в присутствии твердых тел считалось результатом сильного уплотнения и сближения между мо- [c.121]

Образование иодистого тетраэтиламмония идет со скоростью примерно 1в 10 раз меньше нормальной Р 10- . В других подобных случаях стерический множитель достигает значений 10- —Ю-э. Объяснить это влиянием растворителя невозможно, так как и некоторые газовые реакции имеют Р такого же порядка величины. К современной интерпретации значений Р мы вернемся позже. [c.146]

В табл. 5 приведены значения термодинамических констант равновесия Ка (196) для некоторых газовых реакций. Значения фугитивностей относятся к /о, /о = Ю1 325 Па, а /С/ = Ка- [c.117]

Термодинамические константы равновесия некоторых газовых реакций [c.118]

На рис. 19 приведены кривые, характеризующие изменение скорости моно- и бимолекулярных реакций в зависимости от давления в случаях, когда выполняются рассмотренные условия (т. е, при достаточно больших /). Указанные изменения порядка моно- и бимолекулярных реакций обнаруживаются для некоторых газовых реакций, происходящих под действием быстрых электронов, например, [c.105]

Расчет равновесий некоторых газовых реакций при различных температурах Определение равновесных выходов по константе равновесия [c.168]

Концентрация газообразных реагентов может быть повышена путем сжатия или сжижения под давлением. Другой путь может состоять в поглощении реагентов из низкоконцентрированных газовых смесей жидкостями (абсорбция) или твердыми веществами (адсорбция). Этим путем удается отделить реагенты от не участвующих в реакции составных частей газовой смеси, являющихся как бы балластом или инертной примесью, замедляющей реакцию. Некоторые газовые реакции протекают быстрее не в объеме, а на поверхности, т. е. на стенках или на насадке аппарата. Иногда поверхность играет каталитическую роль, иногда она влияет на скорость реакции благодаря своей более высокой (или более низкой) температуре. [c.66]

Обобщая, можно сказать, что значение неорганических обменников с появлением искусственных обменников очень сильно упало. Область их применения ограничивается в настоящее время лишь специальными отраслями, для которых решающим является высокая устойчивость этих обменников к окислителям и высоким температурам, например при применении в качестве катализатора или носителей катализаторов для некоторых газовых реакций. На некоторые другие специальные применения, например, в форме свежеосажденных осадков при очистке воды или осадков активированных осветляющих земель в качестве средства для очистки жиров и масел, мы уже указывали выше. Кроме того, определенный научный интерес представляет жесткая структура их решетки. В последнее время цеолитные минералы и синтетические алюмосиликаты благодаря своей пористости получили техническое применение для разделения газов и паров (Баррер, Линде). Подробнее см. стр. 375 или 382 Ионообменники как молекулярные сита . [c.51]

Некоторые газовые реакции [c.566]

Опыты в ударной трубе. Для изучения некоторых газовых реакций при высоких температурах из-за большой скорости их протекания необходимо очень быстро поднимать температуру до нужного значения. Это можно сделать с помощью ударной трубы, в которой для быстрого нагревания газа используется ударная волна. Труба разделена на две части [c.353]

В работах акад. В. Н. Кондратьева и сотрудников был развит спектральный метод определения малых концентраций свободного гидроксила ОН в разреженных пламенах водорода. С помощью этого метода были изучены также некоторые элементарные реакции свободного гидроксила (см., например, Кондратьев В. Н., Кинетика химических газовых реакций, Изд-во АН СССР, М., 1958).— Прим. ред. [c.96]

НЕКОТОРЫЕ СЛОЖНЫЕ РЕАКЦИИ В ГАЗОВОЙ ФАЗЕ [c.283]

Гл. Х1Н. Некоторые сложные реакции в газовой фазе [c.302]

Формально с одинаковым правом можно считать катализатором и частицы Ф и частицы В, поскольку участие их обеих в промежуточных реакциях является обратимым. При этом В катализирует образование активных частиц 5, а Ф — их преврашение в продукт реакции. В зависимости от величины Гз/д-2 или К лг мы будем получать нулевой порядок либо относительно Ф, либо относительно В. Таким образом, если, например, под В понимать какие-то активные центры стенок сосуда, генерирующие свободные радикалы 5, то сильная реакционноспособность, или сродство катализатора относительно этих радикалов (большая величина Гз или Км ), позволит выявить роль этих центров (первый порядок по В), но скроет влияние катализатора Ф (нулевой порядок по Ф). Наоборот, малая величина Гз или Км скроет влияние стенок и выявит влияние кат ализатора. Этим, возможно, объясняется невоспроизводи-мость кинетики некоторых газовых реакций, фактически идущих по механизму скрытого катализа. ,. [c.99]

С этой проблемой также связан следующий важный вопрос служит ли активация указанием на диссоциацию молекул на атомы или ионы. Поскольку это касается газовых реакций, ответ, повидимому, должен быгь отрицательным. Хотя в некоторых газовых реакциях, в особенности в фотохимических реакциях, действительно происходит диссоциация на нейтральные атомы, однако у большинства термических реакций энергии активации меньше энергий, требуемых для диссоциации реагирующих молекул. Что касается ионизации, то Хиншелвуд [6] приходит к выводу, что в обычных химических реакциях между газами она является лишь второстепенной, побочной, а не промежуточной реакцией [7]. В качестве доказательства этой мысли он приводит работу Брюера, показавшего, что в целом ряде газовых реакций приблизительно на 10 прореагировавших молекул образуется в среднем лишь одна пара ионов. [c.223]

Даже некоторые газовые реакции, как, например, реакцию, уже рассмотренную в качестве примера необратимого процесса, можно сделать ионными реакциями при подборе подходящего материала для электродов. Так, водород и кислород можно соединять необратимо при обычном горении или же соединять обратимо в электрохимическом элементе, если обратная э. д. с. на бесконечно малую величину меньше э. д. с. элемента. При медленном возрастании обратной э. д. с. реакция будет итти в противоположном направлении, причем вода будет разлагаться на водород и кислород. При практической работе такого элемента, как и при всех других рассмотренных процессах, неизбежны некоторые необратимые эффекты, которые снижают э. д. с., пригодную для внешней работы, когда реакций [c.81]

Поскольку гомогенные реакции имеют обычно более высокие энергии активации, чем соответствующие гетерогенные реакции, то их протеканию способствуют более высокие температуры, в то время как гетерогенные реакции имеет смысл использовать при более низких температурах. Гетерогенную реакцию, сопровождающую гомогенную, можно обнаружить 1) по температурному коэффициенту 2) сильно увеличивая поверхность путем добавления в реакционный сосуд стеклянного порошка 3) изменяя химическую природу стенок сосуда. Например, можно использовать кварц вместо стекла или применять разл йчпые покрытия стенок. Было показано, что реакция брома и этилена катализируется стеклом, поскольку она остананливается, если стеклянные стенки покрыть парафином. При покрытии стенок стеклянного сосуда расплавленными галоидными солями или неполярными фторуглеродами, или силиконами характер протекания некоторых газовых реакций изменяется. [c.362]