Лондона поляризационный

На учете сил электростатического отталкивания диффузных слоев одноименных ионов, окружающих дисперсные частицы, и молекулярно-поляризационных сил (сил Лондона—Ван-дер-Вааль- [c.68]

В монографии Паулинга читатель найдет современную теорию химической связи, которая пришла на смену прими-, тинным электростатическим и поляризационным представлениям. Паулингом создана теория направленных валентностей, резонанса гомеополярного и ионного состояний, резонанса валентных структур. Точка зрения Паулинга, рассматривающего химическую связь как наложение ковалентного и ионного состояний, является дальнейшим развитием квантово-механической теории валентности Гейтлера и Лондона. Вместе с тем Паулингу и его школе принадлежит большое количество существенных работ по применению физических методов исследования строения молекул и кристаллов (рентгенография кристаллов, электронография газовых молекул, магнетизм комплексов и т. д.). [c.3]

В то время как собственно ионообменные процессы направляются в основном кулоновыми силами, в процессах, носящих специфический характер, определенное значение имеют и силы ближнего действия к электрическому полю, которое создается в макромолекулах обменника благодаря ионам активных групп и противоионам, добавляется поле, создаваемое поляризационными и дисперсионными силами (силами Лондона. и силами Ван-дер-Ваальса). [c.158]

Нужно различать избирательность и специфичность. Избирательность может быть объяснена термодинамически разницей в давлении набухания и в молярных объемах ионов в фазе ионита. Специфичность объясняется химической природой ионита и обменивающихся противоионов. Она зависит от химических и структурных факторов. Ионообменный процесс в основном зависит от электростатических сил взаимодействия функциональных групп с противоионами. В специфичности известное значение могут иметь силы ближнего действия (силы Ван дер Ваальса, Лондона), т. е. дисперсионные и поляризационные силы. Коэффициент избирательности определяется из опытов. Его можно изображать по-разному [c.52]

Как по поляризационной теории, так и по теории полимолекулярной адсорбции силы, вызывающие адсорбцию, имеют малые сферы действия. В то время как потенциальная теория (в ее первоначальном по-лимолекулярном варианте) предполагала, что адсорбционные силы проявляются на достаточно далеких расстояниях от поверхности адсорбента, теории, рассматриваемые в этой главе, предполагают, что только первый адсорбционный слой прочно связан с поверхностью. Второй адсорбционный слой адсорбирован ие поверхностью адсорбента, а первым адсорбционным слоем, и адсорбция таким образом распространяется от слоя к слою. Эти две теории отличаются друг от друга тем, что приписывают различную природу силам, вызывающим адсорбцию. Согласно поляризационной теории адсорбция вызывается индуцированными диполями согласно теории полимолекулярной адсорбции она вызывается всей совокупностью сил, обычно называемых силами Ван-дер-Ваальса, среди которых наиболее важными являются дисперсионные силы Лондона [ ]. Эти силы будут подробно рассмотрены в гл. VII. [c.197]

Вандерваальсовыми силами называют силы, которые обусловливают отклонени -поведения газов от законов идеальных газов и переход газов в жидкое состояние. Как показал Лондон (London, 1931), во многих случаях эти силы можно свести к квантовомеханическим резонансным силам между электронами различных атомов (см. стр. 155 и сл. и стр. 324). В остальных случаях вандерваальсовы силы обусловлены главным образом поляризационными эффектами (см. стр. 71 и сл.). Дипольный момент инертных газов равен нулю, и они с трудом поляризуются. И все же некоторые из них способны образовывать с определенными веществами, и в первую очередь с водой, неустойчивые продукты присоединения. [c.127]

Силы Лондона — Ван-дер-Ваалъса. Эти силы обусловлены нормальными мгновенными флуктуациями плотности заряда в молекулах. Электрический дипольный момент, вызванный этими флуктуациями, наводит моменты в соседних молекулах, даже если эти молекулы неполярны. Хотя подобные взаимодействия имеются во всех системах с плотно упакованными молекулами, они наиболее важны в случае углеводородов, где электростатические и поляризационные силы не действуют. Силы Лондона — Ван-дер-Вааль-са, которые, так же как поляризационные силы, являются силами притяжения, создают между двумя СНг-группами при расстоянии 5 А связь с энергией 0,1 ккал/молъ. [c.49]

В распоряжение химика-синтетика теория Ходакова дала простой метод количественного предвидения в таких основных вопросах, как вопрос об устойчивости интересующего соединения, способности его к электролитической диссоциации, кислотного или основного характера окислов, способности гидролизоваться и т. д. Дальнейшие исследования Гейтлера, Лондона, Паулинга и др. развили и существенно дополнили электрическую трактовку химических сил. Наряду с чисто ионными взаимодействиями реагирующих частиц установлено существование поляризационного и обменного взаимодействия. Однако в подавляющем большинстве случаев наблюдаются одновременное участие разных. механизмов химического взаимодействия и самое разнообразное соотношение отдельных факторов в общей величине энергии химического взаимодействия. [c.127]

Дисперсионные силы — это слабые лондон-вандерваальсовы силы, которые возникают между мгновенными диполями двух молекул — растворенного вещества и растворителя. Поляризационные силы являются результатом к> лонов-ского взаю юдействия между постоянным моментом полярной молекулы и ин-дуцированнь м моментом партнера (полярного Ш1и неполярного). Наконец, электростатические силы — это обычные кулоновские силы, действующие между постоянными моментами (чаще всего диполями) полярных молекул. [c.244]

В случае квадрупольных молекул величина т, рассчитанная из когезионных свойств, не поддается проверке. Правда, величину т можно рассчитать не только из постоянных Ван-дер-Ваальса а и Ь, но также из внутреннего трения газов и поверхностного натяжения жидкостей. При этом получаются близкие величины. Однако все эти расчеты основаны на идентичных предпосылках в них диаметр молекУЛ д входит как переменная величина, которая не может быть рассчитана непосредственно из экспериментальных данных без гипотетических допущений. Приведенные здесь соображения направлены прежде всего против количественной стороны теории однако имеются еще другие возражения принципиального характера. Когезионные силы в инертных газах, атомы которых, согласно представлениям новой квантовой теории, шарообразны, вообще не поддаются объяснению на основании этой теории. Тем самым опровергается универсальный характер истолкования когезионных сил, которым должна обладать всякая теория, их объясняющая. Пытались выйти из затруднения, допустив существование особого эффекта для инертных газов, который должен был быть понятным только на основе квантовой теории, и с помощью его должны были быть объяснены когезионные силы инертных газов. Однако во всех остальных случаях, т. е. для молекул с не столь высокой симметрией, эффект инертных газов считался только величиной, вносящей некоторую поправку в поляризационный и ориентационный эффекты. Квантовая теория позволяет предсказать для инертных газов с шаровой симметрией общий эффект притяжения. Однако, как показали новейшие работы Лондона, в других случаях эффект инертных газов не является только лишь поправочной величиной, а значительно сильнее влияет на величину когезионных сил, чем это принималось вначале. При этом, правда, еще сохраняют свое значение и соображения Дебая и Кезома однако для объяснения универсальности когезионных сил они больше не могут быть применены. [c.177]

Несмотря на это, вначале казалось, что трактовка Дебая—Кезома объясняет СУЩНОСТЬ когезионных сил. Это объясняется главным образом ДВУМЯ причинами. Первая причина заключается в том, что не было, как уже упоминалось выше, никакой возможности проверить принципиально другими методами величину т, полученную для квадрупольных молекул из постоянных Ван-дер-Ваальса а и 6. Это оказалось возможным только для молекулы водорода, для которой имеется модель Бора—Дебая. Для такой модели получается т==2,03- 10 э. с. е. сл , в то время как Дебай получил из уравнения состояния величины в интервале между 3,2 и 5,6 10 э. с. е. см . Однако в настоящее время известно, что эта модель молекулы водорода не соответствует действительности, а должна быть заменена совершенно другой, которая впервые была рассчитана Лондоном и Гейтлером на основе новой квантовой теории. В первом приближении из такой квантово-теоретической модели получается значительно меньшая величина т, а именно равная 0,39 10 2б э, с. е. см , таким образом в 10 раз отличающаяся от значения, полученного Дебаем—Кезомом. Это означает (тем более, что в формуле Дебая (стр. 176) постоянная Ван-дер-Ваальса а пропорциональна квадрату г), что не только у инертных газов, но и в случае водорода поляризационный и ориентационный эффекты, рассчитанные Дебаем и Кезомом, недостаточны для объяснения когезионных сил. Они могут дать для водорода только сравнительно небольшую долю всей когезии. Последнее соответственно должно быть справедливо и для других молекУл простого строения, например для N3, О и С] . [c.178]

Лондон универсально (т. е. не только с помощью специальной молекулярной модели, рассчитанной на основании квантовой теории, как было приведено для Нз) смог доказать следующее. Для простых симметрично построенных молекУЛ, как Нд, N3, О2, з , а также для несимметрично построенных полярных молекул, как СО (/ = 0,1 10 ), НВг(/ = = 0,78. 10 ) и даже еще для НС1 (//, = 1,08 10 ), эффект Дебая—Кезома дает только небольшую по сравнению с новым квантово-теоретическим эффектом долю общей величины когезии. Поляризационный и ориентационный эффекты (которые Лондон также рассчитал с точки зрения новой квантовой теории), хотя и имеются, но сравнительно малы. Как уже упоминалось, для инертных газов они совершенно отпадают, так как атомы инертных газов обладают шаровой симметрией и, следовательно, вокруг них [c.178]

Под ассоциацией следует понимать все другие процессы сложения молекул. Вопрос о том, целесообразно ли проводить еще и дальнейшее разграничение различного вида явлений, рассмотрен ниже. Силы взаимодействия, приводящие к ассоциации и обеспечивающие прочность ассоциата, мы, согласно обычно принятой терминологии, пока назовем силами Ван-дер-Ваальса. Этот вывод понятия носит предварительный характер, что следует из того, что когезионные силы, обозначаемые как силы Ван-дер-Ваальса, обычно различного происхождения дисперсионный эффект (Лондон), ориентационный эффект (Кезом), поляризационный эффект (Дебай) (стр. 181). [c.224]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология