Общие представления о симметрии молекул

Общие представления о симметрии молекул....... [c.266]

Наиболее общий подход к рассмотрению электронной структуры комплексов связан с расчетами полных волновых функций комплекса как целого (а не только центрального иона) по методу МО. В области координационных соединений обобщения, полученные на основе метода МО, получили название теории поля лигандов. Главная особенность ее состоит в том, что ввиду обычно высокой симметрии координационного узла МО молекулы или иона -координационного соединения легко классифицируются по представлениям симметрии и принципиальную схему их образования. из орбиталей лигандов можно зачастую построить, не проводя конкретных расчетов. [c.188]

ОБЩИЕ ПРЕДСТАВЛЕНИЯ О СИММЕТРИИ МОЛЕКУЛ [c.191]

Еще один пример определения точечной группы симметрии, в частности для молекулы IF5, представлен в табл. Х.2, в которой приведены результаты теоретических подсчетов для разных моделей и экспериментальные данные об общем числе фундаментальных частот, о числах колебаний, наблюдаемых в ИК и КР спектрах, поляризованных линий КР, полос, совпадающих в ИК и КР спектрах и из них поляризованных в спектре КР. При сопоставлении видно, что экспериментальные данные лучше всего соответствуют точечной группе симметрии молекулы С40, т. е. конфигурации четырехгранной пирамиды. [c.209]

Приведенные примеры показывают, что для заключений о симметрии молекулы нужно знать полное число колебаний каждого класса симметрии. В простейших случаях этот вопрос можно решить, исходя из наглядных представлений о колебаниях данной модели молекулы. Однако при числе атомов более 4—5 необходимы более общие методы определения числа колебаний данного класса симметрии. Эти методы будут изложены в следующем параграфе, [c.159]

Обозначим молекулярные орбитали молекулы символами у и 72,. ... В таком случае, если молекула имеет только заполненные оболочки, ее конфигурацию можно записать в виде у,, у . .. уп Дублетному спиновому состоянию молекулы соответствует конфигурация 7 Каким должно быть представление Г / По аналогии с атомными состояниями, которые обозначаются буквами 5, р и т. д., казалось, что можно было бы дать отнесение и молекулярных состояний по неприводимым представлениям. Так и обстоит дело в действительности. Возможность отнесения молекулярных состояний по неприводимым представлениям следует из того, что гамильтониан молекулы коммутирует со всеми операциями группы симметрии люлекулы. Поэтому в соответствии с общей теоремой для коммутирующих операторов обозначение симметрии молекулы является хорошим квантовым числом. [c.251]

Объем книги и общий уровень изложения в ней не дают возможности систематически изложить основы квантовой химии, на автор стремился познакомить студента с основными методами ее необходимыми для понимания выводов и квантовомеханических представлений, используемых в книге. В дополнениях дана характеристика волнового уравнения Шредингера, основы квантовомеханической теории атома водорода и элементы квантовомеханической теории химической связи. Расширено рассмотрение молекулярных спектров. Значительное внимание уделено методам электронного парамагнитного резонанса, ядерного магнитного резонанса, нашедшим широкое применение при исследовании разных вопросов и уже на данной стадии развития подводящим к пониманию особенностей тонких и сверхтонких изменений в состоянии частиц. Введены основные сведения об элементах симметрии молекул и кристаллов. Описаны расчетные методы статистической термодинамики и основные понятия термодинамики необратимых процессов. Введено вириальное уравнение состояний и другие соотношения, используемые для расчета свойств неидеальных газов в широкой области температур и давлений. Приведен дополнительный материал, характеризующий особенности свойств веществ при высоких и очень высоких температурах. Описаны особенности внутреннего строения и свойств полимерных материалов. [c.12]

Полезным оказывается представление о локализованных на отдельных атомах или группах атомов орбиталей (в пределах группы может быть и делокализованных). Влияние заместителя учитывается в этой схеме как взаимодействие локализованных орбиталей. Принимается, что если две локализованные орбитали имеют сравнимые энергии и совпадающую симметрию, то их взаимодействие сводится к расщеплению линии в спектре (энергетическое расположение орбиталей и их симметрия определяются геометрией молекулы). Так как исходные АО заполнены, то будут заполнены также как связывающая, так и разрыхляющая МО и суммарный эффект-несвязывающий. Подобное расщепление может быть следствием I) спин-орбитального взаимодействия,-2) взаимодействия через пространство, 3) через химические связи или 4) обусловлено симметрией молекулы . Явление взаимодействия общее и относится ко всем типам орбиталей. [c.475]

Не м енее поучительны карты общей электронной плотности полярных молекул ряда гидридов от LiH до HF (рис. 62) [20]. Полностью подтверждено представление о распределении зарядовой плотности в гетеронуклеарных молекулах. Исчез центр симметрии электронного облака. Преобладающая часть электронного заряда сосредоточена у более электроотрицательного атома, каким является Н в LiH и F в HF. В молекуле HF частично оголенный протон втянут в почти сферическую оболочку, окружающую ядро фтора. Такой почти сферический вид контура электронной плотности указывает на близость связи к ионной. [c.154]

Все это и побудило нас к написанию данного учебного пособия Теория строения молекул , в котором авторы опирались на собственный опыт преподавания в Ростовском университете. Стремясь сделать пособие достаточно полным и независимым от других учебников (что удобно для изучающего), мы изложили в гл, I—4 общие вопросы теории строения атомов и молекул. Гл. 5 и 6, хотя и основаны во многом на новом материале, также традиционны для учебников по структуре молекул и химической связи. Остальная же часть книги не имеет аналогий, в ней дается подробный анализ современных расчетных методов квантовой химии и их приложений к проблемам структуры молекул и механизмов химических реакций. Особое внимание уделено концептуальной стороне современной теории строения и реакционной способности, развитию новых представлений и правил (сохранение орбитальной симметрии, концепция ароматичности, правило полярности и др.). [c.3]

Вероятно, первые представления о действии законов симметрии химики получили, исследуя свойства кристаллов — наиболее упорядоченных макроструктур. Позже, с развитием структурной теории и совершенствованием физических методов структурного анализа, выяснилось, что свойства симметрии присущи и молекулам. Развитие идей Шенфлиса, Федорова и Вейля привело к выводу, что симметрия есть выражение одного из наиболее общих законов природы. Набор элементов симметрии (центр, плоскость, оси) с равным успехом может быть применен и для описания свойств кристалла, и для характеристики расположения атомов в молекуле, и для создания геометрического образа электронного облака. [c.137]

Анализ выражений (23.13) позволяет схематически изобразить строение молекулярного иона Из. Согласно схеме, представленной на рис. 23.1,6, в молекулярном ионе общее электронное облако обладает симметрией кокона и притягивается сразу к двум ядрам (протонам), что дает значительный выигрыш в энергии по сравнению с изолированным атомом и протоном. В промежутке между ядрами (рис. 23.1, а) это облако достаточно плотно, хорошо экранирует положительные заряды ядер друг от друга и уменьшает их взаимное отталкивание. Такого рода МО называют связывающей а-орбиталью. Возможен и другой вариант образования МО при взаимодействии протона с атомом водорода, изображенный на рис. 23.1, 6. В этом случае электронное облако в молекуле сгущается вокруг каждого ядра, образуя узел в промежутке между ними. Такие электронные облака не экранируют ядер, их взаимное отталкивание делает молекулу неустойчивой. По- [c.289]

При таком проектировании в общем случае из исходного детерминанта появляется линейная комбинация с фиксированными коэффициентами. И вот эта-то линейная комбинация, собственная для операторов 5 и 5 , носит название конфигурационной функции состояния. Такие функции, собственные для операторов и 5 , носят к тому же название функций, чистых по спину или, что то же, правильных по спину. При наличии у ядерной конфигурации молекулы точечной симметрии от конфигурационной функции состояния обычно требуют также, чтобы она преобразовывалась по тому или иному неприводимому представлению точечной группы, т.е. была, как говорят, и правильной по симметрии. [c.266]

Обычно утверждают, что устойчивость бензола объясняется тем, что в нем под плоскостью молекулы и над ней располагаются два тора л-электрон-ной плотности. Такая картина хорошо согласуется с резонансным рассмотрением молекулы бензола, при котором все шесть я-электронов двигаются согласованно. Схема молекулярных орбиталей, напротив, показывает, что лишь орбиталь Я1 полностью охватывает все шесть атомов углерода. Эти расходящиеся на первый взгляд представления можно примирить, если рассматривать две верхние связывающие орбитали бензола вместе с орбиталью Яг. В конце концов общая симметрия занятых молекулярных орбиталей бензола делает распределение электронной плотности между различными атомами углерода равномерным. [c.567]

Для всех остальных атомов единственным элементом симметрии является плоскость молекулы. Поэтому все они имеют общую локальную группу симметрии Сх. Существуют два базисных набора один из них соответствует атому углерода 2 и связанным с ним симметрией другим атомам, а другой — атому углерода 3 и симметричным ему другим атомам. Перестановочная группа симметрии для всех этих атомов — 04. Корреляционная диаграмма показана на рис. 14.5. Базисные функции преобразуются в группе локальной симметрии С по представлению [c.304]

Полученный результат является частным случаем более общего результата, справедливого не только для линейных молекул, но и для молекул другой симметрии, и не только для одноэлектронных, но и для многоэлектронных состояний. Множество операций пространственной симметрии молекулы образует так назьшаемую группу - множество, обладающее определенными свойствами, изучаемыми в теории групп [1, 10, 12, 26]. Здесь приведены лищь некоторые результаты применения теории групп к квантовой теории молекул. Так, можно ввести такие наборы функций (базисы неприводимых представлений группы симметрии молекулы), которые при операциях симметрии молекулы будут преобразовываться друг через друга. Иными словами, базис неприводимого представления определяет функциональное подпространство, которое инвариантно относительно преобразований симметрии молекулы. Слово неприводимое означает, что инвариантное подпространство обладает наименьщей возможной размерностью, назьшаемой размерностью представления. Функции, образующие базис неприводимого представления, называют функциями-партнерами. [c.38]

Выше остовные электроны описывались в одном приближении, а валентные - в другом. Покажем, каким способом можно добиться единообразия описания. С этой целью следует включить остовную 1 -функ-цию в общий список функций, преобразующихся по тождественном , Л1-представлению группы симметрии молекулы. Например, для молекулы метана МО симметрии запишем в виде [c.214]

Общее электронное облако молекулы бензола можно представить состоящим из трех орбиталей одна из них напоминает по форме двойную баранку (две параллельные части облака, между которыми находится система сигма-связей, т. е. собственно бензольное кольцо) две другие части получатся, если разрезать двойную баранку перпендикулярно ее плоскости, так чтобы получились две новые плоскости симметрии. Наглядное представление о форме сигма- и пи-орбиталей дают рис. 11.14 и П.15 (по Кэрт-мелу и Фаулзу). [c.120]

Один из пионеров в химии полиэдрических боранов, Мьюттертиз весьма трогательно описал [15] свое увлечение химией гидридов бора, сравнивая его с пристрастием Эшера создавать рисунки, обладающие периодичностью [16]. Мы цитируем здесь самого Мьюттертиза [15] Когда я пытаюсь проследить пути моего раннего увлечения химией гидридов бора, нужный тон здесь задает поэтический самоанализ Эшера. Еще будучи студентом я был заинтригован первым описанием необычных гидридов, но тогда я не обладал даром предвидеть будущие успехи синтеза, в равной мере я не мог тогда дать высокую научную оценку представлениям симметрии, операциям симметрии и теории групп. Тем не менее казалось, что какая-то внутренняя неодолимая сила толкает и влечет меня только в сторону химии бороводородов. В моих первоначальных попытках синтеза я не смог покорить эти молекулы казалось, их судьба не зависела от моих незрелых действий любителя. Позже, когда на горизонте уже появились первые признаки развития химии полиэдрических боранов, я заметил, что мое общее мировоззре- [c.118]

Эти 12 неприводимых представлений соответствуют 12 степеням свободы движения молекулы HNNH. Типы симметрии нормальных колебаний молекулы можно получить, вычитая из общего представления неприводимые представления для поступательного и вращательного движения (см. таблицу характеров для т.е. табл. 5-2) [c.238]

Представления Мекке позволяют в известной мере разобраться в многообразии колебаний ядер сложных молекул, упрощенно заменив валентные связи как бы упругими стержнями. Конечно, это скорее дело оптики, чем термодинамики, поэтому я не стану подробно останавливаться на этом вопросе и упомяну только, что по характеру симметрии колебания делят на симметричные (з-колебания) и несимметричные (а-колебания), имея в виду симметричность молекулы по отношению к воображаемому стержню валент-, ности. Наконец, симметричные колебания в свою очередь делят на я-коле-бания и 0-колебания, причем под первыми (я-колебания) подразумевают такие колебания, когда электрический момент колеблется параллельно оси симметрии молекулы, а под вторыми (ст-колебания)—такие, когда электрический момент колеблется перпендикулярно к оси симметрии. В молекуле, не имеющей форму кольца и состоящей из п атомов, мы должны представить себе п — 1 стержней валентности. В такой молекуле может происходить п — 1 продольных (валентных) колебаний ядер, и поскольку общее число колебаний Зп — 6, то, стало быть, в такой молекуле может происходить 2п — 5 поперечных (деформирующих) колебаний ядер. Зная расположение атомных ядер в молекуле, все же нелегко бывает разобраться в довольно сложной картине колебаний атомных ядер. Здесь может принести пользу изучение колебаний атомных ядер на моделях, испытанное в 1930 г. Катте-рингом на моделях углеводородных молекул. [c.162]

MOB А в первой половине периода (см., например, данные для АН , гл. 3). Линии отражающие распределение валентных Зх-электронов в случае сульфидов и хлоридов, в отличие от фосфидов, имеют только один интенсивный максимум, см., например, рис. 20, 35, 37, 51, 52, 64, 65. Основное участие в образовании химической связи принимают валентные /7-электроны. Представление об их распределении по МО для элементов 111 периода дает /Ср-линия. Из анализа этой линии в AOf , AF и целого ряда других соединений (гл. 3) следует, что 3/>-орбитали в основном заселяют уровень а-связи. Сравнительно велика их заселенность также на уровнях, которые в основном соответствуют 25-состояниям атома В. В тс-связи 3/7-электроны в изолированных группировках с симметрией Од, Т вообще практически не участвуют. Участие 3/7-электронов в образовании -пг-связи наблюдается для низкоснмметричных молекул и в кристаллах (например, в Si , SiOj, СЮГ и т. д., гл.. 3, 4 и [451]). Общее представление о заселенности различного типа МО и ее зависимости от степени окисления атома А дает табл. 81, составленная по экспери- [c.147]

Определенная симметрия молекул ранее уже объяснялась образованием ковалентных связей в рамках метода электронных пар (гибридизация, см. разд. 6.3.2). Однако к определению симметрии координационной системы можно также прийти и из чисто электростатических и геометрических представлений, если исходить из чисто ионной модели. Рассмотрим, например, координационный полиэдр общей формулы в котором центральный ион с зарядом n-j- окружен р однозарядными ионами в качестве лигандов. Потенциальная энергия и такого комплекса состоит из отдельных членов, соответствующих кулоновскнм взаимодействиям отдельных ионных пар. Вклад отрицательного (связывающего) члена тем больше, чем меньше расстояние между лигандом и центральным ионом. Оно составляет по меньшей мере Гп — радиус центрального иона и г — радиус лиганда). Для октаэдрического комплекса с симметрией Oft расчет дает [c.150]

Собственно говоря, таким же путем шел и Менделеев, хотя воображаемое распределение карточек с элементами и не могло выступать перед ним столь ясно и определенно, как перед раскладывающим карточный пасьянс. Тем не менее, поскольку выяснились уже условия, так сказать, химического пасьянса (группировка элементов по сходству в строчки и по близости атомных весов в столбцы), постольку мысленно могла сложиться и общая картина будущей системы элементов еще до ее полного завершения. А это показывает, что именно творческое воображение должно было играть и безусловно сыграло у Менделеева весьма существенную роль на решающем этапе открытия периодического закона. В связи с этим интересно рассмотреть, как иногда оценивается роль фантазии в научном творчестве. В статье на эту тему Ф. Ю. Левинсон-Лессинг писал, трактуя фантазию как интуицию в смысле бессознательной работы сознртельного интеллекта Атомистическая теория строения вещества, представление о молекулах, кинетическая теория газов, периодическая система химических элементов, закон симметрии в кристаллографии, закон сохранения материи, закон сохранения энергии, неэвклидовы геометрии Лобачевского, Софуса Ли и других, представление об электронах — разве это не яркие проявления интуитивного творчества научной фантазии Эти продукты научной фантазии, правда, вырастали на почве того или иного конкретного материала но они по своему размаху значительно выходили за пределы фактов, давших фантазии толчок в сторону той или иной идеи, и лишь позднее разрабатывались и облекались в форму стройной теории. Особенно замечательно проявление творчества научной фантазии там, где рожденная фантазией идея связана с геометрическими представлениями. Химикам хорошо известно, какой толчок к развитию получила органическая химия от представления о строении бензольного ядра, от родившихся в химической [c.136]

Основу таких модифицированных представлений составляет, во-первых, допущение о том, что квантованными являются не только значения общей энергии молекулы, определяемые значениями общей волновой функции, но и состояния атомов в молекуле. Этим состояниям атомов соответствуют целочисленные индексы гибридизации, определенный набор связующих и несвязующих атомных орбиталей и строго определенные параметры (углы между направлениями валентных связей, значения ковалентных радиусов, электроотрицательность). Формирование молекулярных орбиталей в общем случае осуществляется по принципу максимального перекрывания с образованием качественно различающихся а- и я-связей. Наряду с этим значительный вклад в энергию образования молекулы вносят взаимодействия несвязующих орбиталей с молекулярными или атомными орбиталями, имеющими общие элементы симметрии. Эти дополнительные связи в молекуле образуются, как и связующие, по типу осевых или фронтальных взаимодействий. [c.148]

Средняя кинетическая энергия электрона Т возрастает при образовании молекулы. В наглядном классическом представлении электрон должен двигаться в мле дв ядер быстрее, чем в атоме. Но средняя потенциальная энергия и =—2Тсильно понижается р льтате притяжения к двум ядрам. Общее понижение энергии Е=и- -Т есть, таким образом, результат преобладающего понижения потенциальной энергии электрона. Поэтому система из двух ядер и электрона оказывается более устойчивой, чем система разъединенных ядер, иными словами, благодаря понижению потенциальной энергии электрона возникает химическая связь. Характерной ее особенностью является коллективизирование электрона всеми (здесь двумя) ядрами молекулы. Такая связь называется к о-в а л е н т н о к или чисто коаалентной, как в молекуле Н , где яд )а одинаковы это означает, что оба ядра молекулы владеют электроном в равной мере. Общее электронное облако обтекает оба ядра. По свойствам симметрии электронного облака образовавшаяся связь называется ст-связью. В основе химической (ковалентной) связи лежат волновые свойства электронов, отражаемые квантовой механикой. В рамках принятого здесь для волновой функции приближения МО ЛКАО в этом можно убедиться при анализе роли кулоновского и обменного интегралов в формуле (26.19). Упростим формулу, пренебрегая величиной 5" по сравнению с единицей. Тогда [c.101]

Для нелинейных многоатомиык молекул классификация МО ведется по отношению к операциям симметрии, характерным для данной равновесной конфигурации молекулы а — симметричные типы орбита-лей, Ь — антисимметричные, е -— дважды вырожденные (от немецкого слова entartet), t — трижды вырожденные. Эти многоцентровые МО приближенно описываются как линейные комбинации атомных орбиталей всех атомов. В этой картине нет места, казалось бы, для локализованных двухцентровых связей, хорощо описывающих для многих молекул и направленность орбиталей, и целочисленность валентности, и аддитивность свойств. Однако, как показал Леннард-Джонс, для многоатомной молекулы волновая функция, построенная из делокали-зованных многоцентровых молекулярных орбиталей, в определенных случаях может быть математически преобразована в функцию, построенную из двухцентровых, локализованных молекулярных орбиталей. А это значит, что хотя электроны в такой молекуле делокализованы, общее распределение электронной плотности такое или почти такое, как если бы в ней существовали локализованные двухцентровые связи. Поэтому для таких молекул можно использовать наглядное представление о локализованных связях, вводя для них двухцентровые МО. Это очень удобно, так как позволяет рассматривать молекулы в привычных химику образах отдельных двухцентровых связей. [c.190]

Для двухатомных молекул, где имеется лишь один геометрический параметр - межъядерное расстояние R, в общем случае система уравнений (3) будет несовместна, откуда следует утверждение о том, что потенциальные кривые двухатомных молекул не пересекаются. Пересечение оказывается возможным, лишь если хотя бы одно из условий (3) выполняется автоматически, например, если функции Ф1 и Ф2 относятся к разным типам симметрии (преобразуются по разным неприводимым представлениям) и тогда - в силу теоремы Вигнера-Эккарта - недиагональный матричный элемент обращается в нуль Я 2 = 0. Поэтому более точная формулировка правила непересечения такова потенциальные кривые двух состояний одного и того же типа симметрии, как правило, не пересекаются, тогда как кривые состояний различных типов симметрии пересекаться могут. Наличие пересечения потенциальных кривых соответствует ситуации, изображенной на рис. 9.1.1а, однаю, как правило, они должны вести себя так, как показано на рис. 9.1.16. Точки Rq, где кривые I и [c.417]

Рассмотрев все четыре операции в точечной группе 2 , найдем, что полное представление в базисе координат смещения для молекулы НМЫН состоит из четырех матриц размера 12 х 12. Оперирование такими большими матрицами затруднено и требует много машинного времени. Эту задачу можно упростить. Мы здесь не будем подробно обсуждать, как это можно сделать в общем случае, поскольку в следующих главах используется самый легкий и быстрый способ, связанный с применением матричных представлений. Мы просто кратко поясним метод, который приводит малопривлекательные и громоздкие представления операций симметрии к более простой форме [1]. С помощью подходящего преобразования подобия обычную матрицу можно превратить в так называемую б.ючно-диагочальиую матрицу. В такой матрице ненулевые элементы сгруппированы только в квадратных блоках, расположенных вдоль диагонали, проходящей из левого верхнего в правый нижний угол. Например, типичная блочно-диагональная матрица имеет вид [c.199]

В общем случае при вращениях молекулы как целого каждой конфигурации ядер отвечает эллипсоид инерции, определяющий isth вращения и обладающий симметрией точечной группы В (либо более высокой, если две или все три оси эллипсоида равны друг другу). Поэтому вращат. состояния молекул можно классифицировать по неприводимым представлениям группы B i,. [c.349]

Интересной, но довольно сложной реакцией циклообращения является изомеризация призмана в бензол, сх матически изображенная в табл. 18.3. Стрелки у структуры призмана указывают направления согласованного движения ядер, которое могло бы приводить к такой изомеризации. Чтобы исключить необходимость установления симметрии молекулярных орбиталей призмана, для описания данной реакции используется метод валентных связей. Обозначения орбиталей отвечают неприводимым представлениям точечной группы Сги, которая является общей подгруппой точечных групп симметрии обеих молекул. Канонические структуры являются симметризованными линейными комбинациями локализованных орбиталей связей для призмана, а для бензола — линейными комбинациями локализованных орбиталей связей и двух кекулевских структур. Отсутствие корреляции между орбиталями и Ьх означает, что термическая реакция могла быть разрешенной, если бы движение ядер имело симметрию 32X51 = 2. Однако движение ядер, необходимое для протекания этой реакции по согласованному механизму, преобразуется по неприводимому представлению А. Следовательно, термическая реакция изомеризации призмана в бензол запрещена или должна протекать по несогласованному механизму. [c.396]

Возвращаясь к вопросу об идентификации молекул, в которых возникают эти условия, мы хотим использовать возможность обнаружения особых условий симметрии. Согласно теории МО, молекулы с четным числом электроцов имеют или полностью симметричное основное состояние или несколько нижних состояний одинаковой энергии, и противоречие возникает во всех случаях, когда основное состояние в методе ВС оказывается невырожденным и не полностью симметричным. Отсюда следует полезность правила, определяющего, без подробных расчетов, симметрию ВС одно такое правило приводилось в разделе 1-4 с примерами основанной на нем классификации молекул на ароматические и псевдоароматические. Однако эта классификация возможна только в том случае, если скелет молекулы обладает по крайней мере одной осью симметрии второго порядка, проходящей через два тг-центра, — ограничение, которое иллюстрируется на примере прямоугольного циклобутадиена. В результате бесконечно малой деформации из квадрата в прямоугольник (В) группа симметрии сохраняет только оси второго порядка, параллельные связям. При этом оба ВС уровня преобразуются как полностью симметричные представления ясно, что противоречие между теориями МО и ВС сохраняется, но этот факт уже не может быть установлен при помощи симметрии. С другой стороны, бесконечно малая деформация в сторону ромба сохраняет оси второго порядка нужного типа и позволяет проводить идентификацию по симметрии. Возможно, что в молекулах, допускающих применение критерия симметрии, противоречия оказываются наиболее резкими, но отсутствие какого-либо типа критерия в менее симметричных молекулах является недостатком имеющихся теорий. Действительно, единственным путем оказывается проведение расчета обоими методами и сравнение волновых функций после преобразования их к общему виду, т. е. к структурам, а об этом не может быть и речи, за исключением простейших случаев. [c.41]