Молекулярная совместимость

Выше предполагалось, что нелетучая часть разбавителя в основном является жидкой, но она может, разумеется, содержать растворенные твердые вещества с высокой или низкой механической прочностью, с хорошей или плохой адгезией к частицам полимера и т. д., а также обладать всеми другими возможными характеристиками. (Конечно, только в очень специальных случаях такое твердое вещество окажется молекулярно совместимо с самим полимером, поскольку, но определению, твердое вещество первоначально было растворено в среде, в которой полимер нерастворим.) [c.274]

Межпачечная пластификация приводит к образованию гетерогенной системы, поэтому в ней е соблюдаются правила Журкова и Каргина — Малинского, которые применимы для случая молекулярной совместимости полимера и пластификатора. [c.164]

Рассмотрим сначала влияние совместимости на примере смесей ПВХ/СКН. На рис. 3.27 представлена зависимость ударной вязкости смесей ПВХ/СКН по Шарпи от содержания акрилонитрила [593]. Точка при 0% акрилонитрила естественно соответствует смеси ПВХ/ПБ, компоненты которой несовместимы и, следователь но, плохо смешиваются. (О морфологии смесей см. в разд. 3.1.4). С увеличением содержания акри лонитрила прочность смесей на удар возрастает, фазовые границы становятся менее четкими и наблюдается некоторое улучшение совместимости компонентов. При еще более высоком содержании акрилонитрила совместимость увеличивается до такой степени, что ударная прочность понижается. Таким образом, композиции с ограниченной совместимостью (содержание АН в ПБ в пределах 10—20%) характеризуются максимальным упрочнением. Приведенные данные подтверждают точку зрения, согласно которой в полимерных смесях ограниченная молекулярная совместимость повышает ударную прочность. Вполне возможно, что достаточный уровень смешения необходим для создания эффективного межфазного взаимодействия, благодаря которому напряжение сначала передается на матрицу, что облегчает растрескивание, а затем, уже после растрескивания, нагрузка распределяется между матрицей и частицами каучука [141, 142]. При слабом межфазном взаимодействии тенденция к кавитации на границе раздела фаз, по-видимому, преобладает над растрескиванием матрицы, и тогда следует ожидать уменьшения энергии разрушения. Кроме того, при нечеткой фазовой границе замедление роста трещин, возможно, осуществляется более эффективно в целом же распространение процесса разрушения связано с явлениями на границе раздела фаз [1971. [c.105]

Основываясь на экспериментальных данных, полагают, что ограниченная молекулярная совместимость компонентов в полимерных смесях повышает ударную прочность. Вероятно, достаточный уровень смешения требуется для эффективного межфазного взаимодействия, благодаря которому напряжение сначала передается на полимерную матрицу, что облегчает растрескивание, а после растрескивания нагрузка распределяется между матрицей и частицами каучука [62]. Тенденция к кавитации на межфазной границе, вероятно, превалирует над растрескиванием полимерной матрицы при слабом межфазном натяжении. При этом можно ожидать уменьшения энергии разрушения. Вообще распространение процесса разрушения в целом связано с меж-фазными явлениями в смеси. [c.29]

При завершении диффузионных процессов, т. е. при достижении равновесия, определяющим оказывается механизм молекулярной совместимости полимера с жидкостью (ее парами). Но прежде, чем перейти к описанию равновесия в системе полимер — жидкость, следует остановиться еще на других особенностях сорбции жидкостей полимерами. [c.16]

Все эти обстоятельства существенно отличают полимерные сорбенты от большинства неорганических твердых сорбентов (углей, силикагеля и т. п.), не поглощающих жидкости в объеме. Из неорганических сорбентов несколько особняком стоят глинистые материалы (каолиниты, монтмориллониты и др.), сорбционная способность которых обусловлена не только высокоразвитой поверхностью, но и особенностями их кристаллографического строения (слоистая структура), что приводит к изменению их формы при сорбции, т. е. к набуханию. Однако у них механизм поглощения жидкости (воды) отличается от механизма молекулярной совместимости, характерной [c.18]

Ограниченная молекулярная совместимость [c.19]

Заканчивая этими замечаниями обсуждения основного типа сорбционных процессов в полимерах — частичной молекулярной совместимости полимера и низкомолекулярного вещества из паровой и жидкой фаз, следует указать на то, что другие сорбционные механизмы предопределяются в значительной мере именно этим процессом, который часто вызывает в ходе сорбции существенные изменения морфологии полимера, в том числе удельной поверхности и пористости сорбента. [c.32]

Подробный анализ работ в этой области позволил прийти к выводу, что абсорбционный механизм, соответствующий представлениям о молекулярной совместимости полимера (целлюлозы) и низкомолекулярного вешества (воды), является наиболее вероятным. Однако к нему редко обращались, особенно в старых работах, которые были традиционно обусловлены переносом представлений коллоидной химии на полимерные системы. В частности, при объяснении закономерностей, характерных для теплот сорбции, обычно исходят из адсорбционного механизма. Наблюдаемая во всех экспериментах резкая зависимость теплот сорбции от содержания воды в образце целлюлозы объясняется последовательным переходом от монослоев к полислоям сорбированной воды. Соответственно принимается, что по мере образования полислоев энергия связи воды с целлюлозой должна непрерывно уменьшаться. [c.90]

Получение волокон из смесей полимеров является одним из наиболее перспективных направлений. Проведенные исследования показывают [39], что молекулярная совместимость двух высокомолекулярных соединений является скорее исключением из общего правила несовместимости полимеров. Совместимость полиолефинов и полистирола с другими полимерами изучали реологическими, термомеханическими, термохимическими, рентгеноструктурными и другими методами.В качестве второго компонента использовали полиэтилен низкой и высокой плотности, полипропилен, полистирол, полиизобутилен, сополимер стирола с акрилонитрилом, полиэтилентерефта-лат, поливинилпиридин. Результаты исследований показывают, что все изученные системы не совмещаются на молекулярном уровне. Отсутствие молекулярной совместимости полиолефинов и полистирола с другими полимерами не дает оснований сделать заключение о невозможности использования смесей полимеров для изменения свойств волокон. На основании сопоставления экспериментальных данных [40—45], полученных для ряда смесей полимеров, можно сделать заключение, что для качественных изделий применяют полимеры близкой химической природы. Такие системы имеют две температуры стеклования. Однако механическая прочность волокон, полученных из систем с близкой химической природой, снижается меньше прочности волокон, полученных из систем различной химической природы. К числу систем близкой химической природы относятся полипропилен—полистирол и полипропилен—полиэтилен. Волокна из смесей полимеров формуют из расплавов полимеров. Ниже приведен температурный режим формования волокон из смеси полипропилена с полистиролом [40] (80% полипропилена и 20% полистирола) [c.576]

TOB, изготовленных на основе каждого из перечисленных каучуков в отдельности, было обнаружено большое число сферических образований различной величины (фото 85). Размер наиболее часто встречавшихся образований составлял 80— 150 A, наибольших — до 1000 A. Появление этих образований указывает на наличие в вулканнзатах вторичной структуры, которая, по предположению авторов, может являться результатом особого типа агрегации молекул каучука. Вулканизаты, изготовленные на основе натурального каучука и бутадиенстирольного или натрий-бутадиенового (или их смеси), содержали большое количество микронеоднородностей различной величины, представляющих собой участки одного каучука, распределенные в среде другого. Число микронеоднородностей, границы которых были отчетливо определены, возрастало по мере того, как соотношение между каучуками приближалось к 1 1 и достигало максимума при этом соотношении. Очевидно, что совместимость рассмотренных смесей каучуков весьма мала. Вулканизаты, изготовленные на основе комбинаций натурального каучука и изопренового, также содержали микронеоднородности, но средний размер их был меньше, а границы менее отчетливы, чем в предыдущих случаях, — следовательно, совместимость этой пары каучуков лучше. Увеличение времени смешения каучуков на вальцах приводило к уменьшению среднего размера микронеоднородностей, обнаруживаемых в вулканизатах, однако даже для наиболее совмещающейся пары не было достигнуто молекулярной совместимости. [c.256]

Использование при получении термостойких волокон физических смесей полимеров практикуется сравнительно недавно [237]. Говоря о смеси полимеров как об исходном материале для получения термостойких волокон, следует прежде всего иметь в виду их совместимость, и в первую очередь совместимость в растворе, так как термостойкие полимеры не плавятся. Известно [249, с. 51], что явление молекулярной совместимости двух полимеров, даже при использовании полимеров близкой химической структуры, встречается крайне редко. Смесь полимеров, находящихся в расттворе одного и того же растворителя, как правило, расслаивается, однако этот процесс является кинетическим и в ряде случаев удается получать хотя термодинамически и несовместимые смеси, но со стабильностью вполне достаточной для того, чтобы можно было провести все операции, характерные для процессов получения волокон (смешение, фильтрацию, обезвоздушивание и т. д.). [c.195]

В связи с этим следует, в частности, отметить, что известные уравнения, описывающие изотерму адсорбции (например, уравнение БЭТ и аналогичные ему уравнения), часто применяются для оценки удельной поверхности полимерного сорбента. Однако необходимо иметь в виду условность определения удельной поверхйосГй в тех случаях, когда помимо поверхностной адсорбции происходит изменение структуры сорбента в результате частичной молекулярной совместимости растворимости) сорбируемой жидкости с полимером. (На этом следует специально остановиться в другом месте, а именно прЙ рассмотрении основного вопроса настоящей. книги — сорбции воды целлюлозными материалами.) Это замечание относится ко всем полимерам вообще, если речь идет о веществе, активно взаимодействующем с полиме-ро1 . Тем не менее такие газы, как аргон, криптон или азот при низких температурах могут рассматриваться как инертные по отношению ко многим полимерам, и оценку их удельной поверхности по уравнению БЭТ следует считать вполне приемлемой. [c.10]

Молекулярная совместимость двух по.чимеров — явление исключительно редкое известны лишь единичные случаи такой совместимости В большинстве случаев полимеры (даже близкие по химической структуре) [c.51]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология