Адсорбаты с кислотными свойствами

АДСОРБАТЫ С КИСЛОТНЫМИ СВОЙСТВАМИ [c.385]

Для толуиловых кислот меньшие времена удерживания ири использовании различных жидких фаз наблюдались у орто-изомера, который вследствие пространственного эффекта взаимодействия метильной и карбоксильной групп обладает более сильными кислотными свойствами. Его константа диссоциации равна 12,3, что вдвое больше, чем у м- и л-толуиловых кислот, константа диссоциации которых соответственно равна 5,34 и 4,24. За счет более сильного эффекта пространственного влияния карбоксильной и метильной групп в орго-иоложении взаимодействие их с активными центрами сорбента проявляется слабее, чем с другими изомерами. В. -толуиловой кислоте за счет индуктивного эффекта метильной и карбоксильной групп взаимодействие адсорбат-сорбент несколько ослаблено в сравнении с пара-изомером. [c.75]

С целью определения закономерностей адсорбционного взаимодействия ПАВ с поверхностью наполнителей (пигментов) была исследована адсорбция ПАВ различной природы с учетом основных и кислотных свойств адсорбентов и адсорбатов [36—40]. При использовании прямых адсорбционных измерений и методов инфракрасной спектроскопии была выявлена зависимость характера связи ПАВ с адсорбентом от природы его поверхности и полярной группы модификатора. Установлено, что прочно связанный хемосорбционный слой модификатора возникает на поверхности наполнителей и пигментов при наличии на ней центров, способных к хими- [c.16]

Весьма информативны при исследовании водородной связи на поверхности ИК-спектры при низких температурах, когда уменьшение ширины полос облегчает их разделение, а отсутствие адсорбата в газовой фазе упрощает наблюдаемые спектры. Таким методом удалось, в частности, различить взаимодействие силанольной группы с одной или двумя молекулами и обнаружить усиление протонодонорной способности ОН-группы при воздействии молекул, обладающих кислотными свойствами, на ее атом кислорода [3, 12]. [c.113]

Адсорбаты, образованные из галогенидов серебра и красителя (адсорбционного индикатора), характери-зуются свойствами кислотно-основных индикаторов [396]. Исследованы адсорбаты 4-этоксихризоидина на галогенидах серебра. Интервал перехода окраски адсор-батов зависит от условий их приготовления, т. е. имеет значение заряд адсорбата. Последний связан с избытком ионов галогенида или серебра, примененном при осаждении при избытке Ag+ интервал перехода окраски адсорбата смещается в сторону малых значений pH, при избытке 1 — в сторону больших значений pH. Колебания в ту или иную сторону в общем составляют [c.152]

Такие адсорбаты, как аммиак, пиридин, сероводород или трехфтористый бор, специфичны при хемосорбции на определенных типах адсорбентов. Однако свойства этих адсорбентов обычно связаны с присутствием специфических поверхностных центров, концентрация которых заранее не известна (например, кислотных при хемосорбции аммиака и пиридина и основных при хемосорбции сероводорода и трехфтористого бора). Следовательно, эти данные важны для идентификации и определения специфических адсорбционных центров, но их значение для измерения собственно удельной поверхности невелико. [c.333]

Исследование распределения центров по энергиям или других поверхностных свойств порошков путем измерения зависимости теплот погружения от количества предварительно адсорбированной смачивающей жидкости. Теплоты погружения твердого тела, поверхность которого частично уже заполнена, дают возможность определить энергетическую неоднородность поверхности. Например, для исследования кислотных центров катализатора крекинга можно использовать адсорбаты различной основности и построить топографическую карту поверхностной активности. [c.295]

Примесь на поверхности также может выступать в роли активного центра. Взаимодействие между инородными молекулами и поверхностью твердого тела определяет как химические, так и физические свойства поверхности. Адсорбат (например вода на поверхности удобрения) не просто занимает место на поверхности кристалла, а образует с ним определенную химическую связь, например, кислотно-основного типа. [c.61]

На начальном этапе развития рассматриваемой области внимание было обращено на простые молекулы ( 2, N02, СеНе и его производные, пиридин и др.), адсорбированные из паров в высоком вакууме на топких сублимированных слоях галогенидов металлов или на пластинках пористых адсорбентов типа силикагеля (см. обзорные работы [1—3]). Вид получаемых спектров поглощения свидетельствовал о малом возмущении электронной оболочки молекул, что согласовывалось с чисто физической природой адсорбции. Однако уже тогда при адсорбции соединений, обладающих свойствами индикаторов протонной кислотности (га-нитрофенол, фенолфталеин и др.), для более активных адсорбентов, полностью освобожденных в условиях высокого вакуума от влажности и посторонних газов, обнаруживались резкие изменения спектров поглощения адсорбатов. Эти изменения могли [c.293]

Другим распространенным методом определения силы кислотных центров является измерение адсорбции (десорбции) газообразных оснований. Метод основан на том, что молекулы основания, адсорбированные на более сильных кислотных центрах, более стабильны и труднее удаляются с них. Измеряя количество адсорбированного основания при разных температурах, можно судить о силе ее кислотных центров. Характеристикой последних может служить и теплота адсорбции различных оснований. В качестве адсорбатов используются аммиак, пиридин, хинолнн, н-бутиламин, триметиламин и др. О силе основных центров судят по адсорбции веществ, обладающих кислотными свойствами (например, ( нола, СО2, BF3). [c.382]

Цеолиты с обменными катионами железа готовили путем ионного обмена с последующей обработкой в вакууме при 350° С. Цеолиты, содержащие железо в виде FejOg, получали восстановлением ионообменных образцов в токе водорода с последующим окислением. Спектры адсорбированного пиридина регистрировали после адсорбции пиридина на цеолитах и удаления избытка адсорбата вакуумированием образца при 180° С. В спектрах наблюдалась интенсивная полоса поглощения ионов пиридиния при 1540 см , свидетельствующая о наличии бренстедовской кислотности. Интенсивность этой ПОЛОСЫ, а следовательно, и концеетрация кислотных центров увеличивались с ростом степени обмена. Число кислотных центров на образцах, активированных двумя различными методами, было одинаковым, хотя оно составило 2/3 от концентрации этих центров в образце декатионированного цеолита Y, прошедшего аналогичную предварительную термообработку. Г идроксильные группы с частотой колебаний 3640 см обладают кислотными свойствами. В спектрах адсорбированного пиридина проявляется полоса при 1443—1445 см , отнесенная к молекулам пиридина, которые взаимодействуют с ионами железа. Интенсивность этой полосы в спектрах цеолитов X больше, чем в спектрах цеолитов типа У, и она уменьшается с увеличением степени обмена. [c.292]

Эберли и сотр. [55] исследовали кислотные свойства И цеолитов с катионами индивидуальных редкоземельных элементов цеолиты предварительно прогревали при 427° С. Кислотность измеряли после адсорбции пиридина при давлении его паров 2 мм рт. ст. и темпе-, ратуре 260° С, а также после 30-минутного вакуумирования образца. По результатам измерения числа кислотных центров до и после удаления избытка адсорбата было рассчитано содержание центров, обратимо и соответственно необратимо адсорбирующих пиридин. Результаты показаны на рис. 3-77. Приблизительно 30 0% кислотных центров обратимо адсорбируют пиридин и, следовательно, представляют собой сравнительно слабые центрьт. Для того чтобы решить вопрос о кислотности гидроксильных групп, недоступных для пиридина, следовало бы изучить их взаимодействие с молекулами аммиака. Однако до последнего времени таких исследований, по-видимому, проведено не бьшо, У цеолитов с катионами различных редкоземельных элементов бренстедовская кислотность растет с увеличением ионного радиуса, тогда как у цеолитов со щелочноземельными катионами наблюдается обратная зависимость. Во всех образцах льюисов- [c.295]

По сравнению с известными катионными формами цеолита У, обладающими определенными кислотными свойствами, декатионированные образцы отличаются наибольшей концентрацией кислотных центров. В ионообменных центрах больших полостей декатионированных цеолитов, очевидно, содержится больше бренстедовских кислотных центров, чем в катионированных формах. Исследуя с помощью адсорбции пиридина кислотность образца КНдНаУ (50%-ный обмен), прогретого при 480 и 600° С, Лингм и -Холл [65] получили результаты, аналогичные уже рассмотренным. Эти авторы расширили круг исследованных адсорбатов и включили в него более слабые основания— этилен и пропилен. Более подробно на этих данных по взаимодействию олефинов с цеолитами мы остановимся позднее, но здесь можно отметить, что этилен и пропилен слабо адсорбируются на гидроксильных группах декатионированных цеолитов. Адсорбция этилена обратима пропилен, основность которого выше. Удерживается декатионированным цеолитом прочнее. Полностью обратимой адсорбции не наблюдается, и авторы считают, что взаимодействие с пропиленом сопровождается переносом протона. [c.301]

В предыдущих главах было показано, как физическая адсорб ция может быть использована для определения удельной поверх ности твердых тел. Речь идет о площади поверхности, доступно молекулам адсорбата. Эта площадь состоит как из площади внешней поверхности, так и из площади поверхности тех пор в которые могут проникать молекулы адсорбируемых веществ В отличие от физической адсорбции хемосорбцию можно исполь зовать для оценки площади той части поверхности, которая об ладает некоторыми особыми свойствами например, хемосорб цию можно применить для оценки площади поверхности металла нанесенного на инертную подложку катализатора, или для оцен ки количества и активности кислотных центров на поверхности окиси алюминия. [c.284]

Эти данные плохо согласуются с результатами Нишизавы и сотр. [183]. Возможно, что расхождения объясняются различиями в условиях предварительной обработки образцов, а также в методиках регистрации спектров. В отличие от цеолитов со щелочноземельными катионами в исследованных образцах не удалось выявить простых зависимостей кислотности от свойств катиона или от числа структурных гидроксильных групп. Поскольку в исходных дегидратированных образцах, если судить по их спектрам, льюисовские кислотные центры отсутствуют, то увеличение бренстедовской кислотности при последующей гидратации нельзя объяснить превраше-нием льюисовских центров в бренстедовские, наблюдаемым в сили-каалюмогелях или гидроксилированных цеолитах. Если учесть, что при регидратации происходит уменьшение интенсивности полосы поглощения, приписываемой взаимодействию пиридина с катионами, то можно прийти к выводу о влиянии катионов па кислотность. Вполне возможно, что увеличение кислотности является результатом образования кислотных групп М " ОН , кроме того, рост кислотности может быть вызван движением катионов из центров, доступных для пиридина, в места, недоступные для этого адсорбата. Подобная миграция катионов могла бы способствовать образованию дополнительных бренстедовских центров, доступных для Молекул пиридина. Известно, что ионы никеля способны менять локализацию в зависимости от степени гидратации [127]. Такие же перемешения в цеолитах, возможно, происходят и у других катионов. [c.288]

Бесспорно, что льюисовские кислотные центры на поверхности окислов могут адсорбировать молекулы несколькими путями. Адсорбщ1Я различных классов молекул адсорбатов может быть обусловлена изменением природы электроноакцепторных свойств одного и того же типа льюисовского кислотного центра. С другой стороны, могут существовать и резко различные типы льюисовских центров. [c.237]

Влияние pH на тормозящее действие дибутиламина в различных комплексных электролитах может быть объяснено изменением состава разряжающихся комплексов, однако основная причина заключается в изменении заряда адсорбата. В работах В. И, Воро-пинова, И. П, Мордовченко, М. А. Лошкарева [4] установлено, что изменение кислотности раствора должно резко отражаться на тормозящих свойствах добавки лишь в том случае, если молекулы ингибитора способны менять с pH форму существования в растворе и соответственно проницаемость своего адсорбционного слоя на электроде. Этот эффект был подтвержден измерениём поверхностного натяжения и емкости двойного электрического слоя как функции потенциала. [c.78]