Бензохиноны природные

Бензохинон, природные отбеливающие земли действуют слабее, чем уголь [c.201]

При обработке природного каучука на вальцах в присутствии воздуха небольшие количества кислорода реагируют с каучуком с обрывом молекулярных цепей, что сопровождается уменьшением среднего молекулярного веса и соответственно понижением вязкости. Этого изменения но наблюдается или же оно происходит в очень ограниченной степени, если вальцевать каучук в атмосфере азота [3, 39]. Под воздействием разрывного усилия, приложенного к жесткому каучуку, молекулы моя но разрывать при обычной температуре. Осколки полимера могут вновь соединяться, в присутствии же кислорода они соединяются с последним. В атмосфере азота бензохинон и некоторые другие вещества также присоединяются к каучуку, при этом снижаются средние значения молекулярного веса и вязкости. [c.217]

Бензохинон (раздел 8.4.5) и его производные являются эффективными составляющими выполняющих оборонительные функции секретов некоторых жуков. Сложные производные 1,4-бензохинона, убихиноны (коферменты Р), необходимы для переноса электронов в клеточных мембранах. К производным хинонов относится и витамин К, повышающий свертываемость крови, а также ряд природных красителей (разд. 7.9.2.2). [c.182]

Таблица 8.3.1. Природные терпеновые бензохиноны.

К нафтохиноновым витаминам близко примыкает группа природных пара-бензохинонов— убихинонов (коферментов Q), соединений следующего строения [c.233]

Из природных источников, главным образом из грибов и различных тканей высших растений, было выделено около 100 бензохинонов, из которых почти все являются 1,4-бензохи-нонами. К бензохинонам принадлежат и такие важные в биологическом отношении молекулы, как пластохинон (3.13) и уби-хинон (3.14). Образцы убихинонов обычно получают в виде смесей молекул с различной длиной изопреноидной цепи (изо- [c.99]

Природные бензохиноны успешно разделяли на дезактивированных на воздухе слоях силикагель — крахмал [131]. В системе гексан—этилацетат (85 15) получены следующие знамения П, для п-бензохинона — 0,21 [c.61]

Способность менадиона, бензохинона, убихинонов и витамина служить акцепторами электронов при 1,2-дегидрировании стероидов позволяет предположить, что природные кофакторы 1,2-дегидрогеназы также [c.156]

Класс хинонов объединяет многочисленные природные и синтетические соединения, представляющие как практический, так и теоретический интерес. Однако химия хинонов разработана еще недостаточно полно. В частности, в литературе почти полностью отсутствуют данные о хинонах, имеющих заместители II рода. Это обстоятельство объясняется трудной доступностью соединений такого рода. Нам представлялось интересным получить неизвестный ранее простейший кето-хинон — ацетил-га-бензохинон и изучить некоторые его реакции. [c.533]

ТСХ с успехом применяется для разделения соединений хиноидной структуры. Большинство природных хинонов является в то же время фенолами, поэтому мы здесь вкратце коснемся разделения соединений этого класса. /г-Бензохиноны можно разделить во многих хроматографических системах [75, 76], например на ацетилированном полиамиде в водном метаноле или в водном ацетоне. Нафтохиноны хорошо разделяются на силикагеле в системах легкий петролейный эфир (т. кип. 60—80 °С)—этилацетат (например, при соотношении компонентов 7 3) или бензол — легкий петролейный эфир (т. кип. 30— 50 °С) (2 1) [77]. [c.263]

Зависимость между цветом красителя и его химическим строением интересовала химиков с давних пор. Более ста лет назад, когда химия красителей была еще в зачаточном состоянии, о строении окрашенных органических веществ ничего не было известно. И неудивительно, ведь только в 1865 г. Кекуле опубликовал структуру бензола (разд. 1.3.4). И хотя уже начались исследования строения природных красителей Ализарина и Индиго (разд. 1.3.5), единственным окрашенным соединением, структура которого была известна, был и-бензохинон. [c.136]

Бензохинон, или просто хинон, С6Н4О2 — кристаллы светло-желтого цвета с характерным раздражающим запахом. Темп, плавл. 116° С. Довольно трудно растворяется в воде перегоняется с водяным паром. Получен впервые в 1838 г. А. А. Воскресенским из природной хинной кислоты путем окисления. В настоящее время его получают окислением гидрохинона (см. выше), а промышленности — анилина (стр. 390). [c.375]

Метод дегидрирования особенно удобен при определении строения природных, сильно гидрированных циклических углеводородов путем превращения их в ароматические углеводороды (которые гораздо легче идентифицировать), но в ряде случаев он может быть и препаративным (детальный обзор [1], более краткий [2]). Наиболее часто в качестве дегидрирующих агентов применяются сера, селен, или такие металлы, как платина или палладий, а также и другие металлы, такие, как никель или родий, и такие соединения, как хлоранил при действии света или без него [3, 4], 2,3-дихлор-5,6-дициан-1,4-бензохинон [51 и тритилперхлорат [6]. Последний, по-видимому, наиболее эффективен для превращения перинафтанонов в перинафтеноны и хроманонов в хромоны [71. В случае серы работают при сравнительно низких температурах (230—250 °С) селен требует более высокой температуры (300—330 °С). При использовании каталитических методов (Р1 или Рб) соединение в паровой фазе можно пропускать над катализатором, нагретым при 300— 350 °С, однако удобнее работать в жидкой фазе. Как правило, хорощие результаты при дегидрировании дает нагревание с одной десятой частью 10%-ного палладированного угля при 310—320 °С. Иногда при дегидрогенизации серой или селеном в качестве растворителей используют нафталин или хиполип. Пропускание через реакционную смесь углекислого газа, а также энергичное кипячение облегчают удаление водорода можно также использовать акцепторы водорода, например бензол [81 или олеиновую кислоту [9]. [c.62]

Еще один природный эпоксид, представляющий интерес,— терреиновая кислота (2,3-эпокси-5-окси-6-метил-1,4-бензохинон). Она содержится в грибах Aspergillus terreus и обладает антибиотическим действием. [c.453]

Бензохиноны. Бензохиноновое кольцо убихинона образуется из шикимата через хоризмат (3.52) и п-гидроксибензоат (3 54) (рис 3 11) Возможно, что некоторые другие природные бензохиноны синтезируются из шикимата либо вышеуказанным путем через л-гидроксибензоат, либо через гомогентизат (3.55) или даже через Се-Сз-коричные кислоты (гл. 4). Однако экспериментальные данные для подтверждения этой гипотезы отсутствуют [c.114]

Растения и грибы синтезируют много веществ фенольной природы. Окисление этих веществ полифенолоксидазой дает во многих случаях хиноны, которые легко полимеризуются до черных безазотистых веществ алломеланинового типа. В результате ферментативного окисления пирокатехина (7.7) образуется не только о-бензохинон, но и такие продукты, как гидрокси-л-бензохинон (7.21). Природные пирокатехиновые алломеланины, по-видимому, образуются путем полимеризации хиноновых молекул, подобных упомянутым выше, с образованием разветвленных структур, таких, как (7.8). [c.272]

Простейшие природные хиноны токсичны. Некоторые насекомые применяют их для защиты от врагов или для нападения. Особенно интересно использование /юрй-бензохинона жуками-бомбардирами рода ВгасШпиз. Они имеют орган, состоящий из двух камер. В первой из них постоянно накапливается смесь гидрохинона и перекиси водорода. Эта камера снабжена мышцей, запирающей вход во вторую, где локализован фермент-оксидаза. При появлении врага, отпуская запирающую мышцу, жук смешивает содержимое органа. Под действием фермента происходит мгновенное окисление гидрохинона в бензохинон. Температура содержимого камеры за счет тепла реакции поднимается до 100 °С, и горячая, содержащая токсичный хинон струя выбрасывается в сторону противника. Несколько других видов членистоногих в качестве защитных или отпугивающих веществ также продуцируют простые хиноны, такие как 2-метил- и 2-этил-л-бензохиноны, Синтезируются относительно простые хиноновые метаболиты и растениями, и плесенями. Как правило, эти соединения обладают цитотоксическими и антибиотическими свойствами- Для них характерно наличие метоксильного или гидроксильного заместителя по соседству с карбонильной группой, что мы видим у цитотоксического растительного метаболита 2,5-диметокси- -бен-зохинона 3,189 и у противомикробных антибиотиков 3,190 и 3,191, продуцируемых грибами. [c.332]

Как можно было видеть из предшествующих разделов, большое число природных ароматических вешеств содержат ор/яо-гидроксифенильную группировку. Их окисление должно было бы приводить к орто-шнонам. Однако 1,2-бензохиноны в природе встречаются редко. Это объясняется тем, что из-за высокой реакционной способности их окисление трудно остановить на хиноновой стадии происходит либо окислительная деградация бензольного кольца, либо полимеризация до темноокрашенных пигментов. [c.334]

Кроме этих общепринятых реагентов, иногда употребляют и некоторые другие [24]. Интересно отметить, что активированный уголь, который часто применяется как носитель для катализаторов платиновой группы, сам по себе может служить дегидрирующим средством [25—27]. При соответствующих условиях даже атмосферный кислород [28], двуокись селена [29], концентрированная серная кислота [30] и т. д. могут действовать как дегидрирующие реагенты. Использование для дегидрогенизации диалкилсульфидов вместо серы было предложено Риттером и Шарпом [31]. Хлоранил (тетрахлор-я-бензохинон) был введен как мягкий дегидрирующий агент Арнольдом и Коллинзом [32] и затем использован для дегидрогенизации тетрагидрокарбазола и его производных [33] и для приготовления 2,3-дифенилнафталина из соответствующего 3,4-дигидросоединения [34]. Однако попытки применить эти реагенты в других случаях не имели успеха, и вопрос о возможности их использования при исследовании природных веществ остается открытым. [c.161]

В попытках изменить структурную направленность реакции была проведена конденсация диена (169) с ацетатом циклогексен-1-ол-3-она-6 [314]. Получающийся при этом аддукт (191) после удаления 15-кетогруппы представлял бы собой ценное исходное сырье для синтеза эстрона (ср. схему 19). К сожалению, выхоД этого аддукта не превышал 5%, а остаток состоял из продуктов отщепления ацетоксигруппы и осмоления диена и диенофила. Структурную направленность реакции удалось также изменить при использовании диена (195), представляющего собой енол-ацетат альдегида (194), полученного из метокситетралона (8) в три стадии с общим выходом 60% [337]. Ацетоксигруппа в аддуктах этого диена сохраняется лишь при конденсации с бензохиноном, а при реакциях с 2,5-ксилохиноном и 2,5-диметилциклопентен-1-дионом-3,4 происходит отщепление уксусной кислоты от промежуточно образующихся аддуктов типа (196). Строение аддукта (199) было доказано окислением и дегидрированием в производное фенантрена (198), а аддукта (197) — в 2-метил-7-метоксифенаптрен [337—340]. Таким образом, при этих конденсациях образуются соединения с ангулярной метильной группой при jg, как у природных стероидов, т. е. введение в диен ацетоксигруппы надлежащим образом изменяет структурную направленность. [c.118]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология