Полярография потенциала

В импульсной полярографии электрод, находящийся при заданном значении среднего потенциала, поляризуют прямоугольными импульсами, высота которых линейно возрастает во времени. Получаемая при этом полярограмма идентична по форме классической полярограмме, но с сильно увеличенным предельным током, поскольку промежуток времени с момента наложения импульса до момента измерения тока оказывается намного короче периода жизни капли. В дифференциальной импульсной полярографии потенциал электрода изменяют по линейному закону и одновременно налагают одиночные импульсы прямоугольного напряжения около 30 мВ и длительностью 0,04 с. Измерение тока проводят, когда емкостный ток сильно снижается. Чувствительность импульсной и квадратно-волновой полярографии примерно одинакова. [c.281]

Функции неполяризующегося электрода может выполнять насыщенный каломельный электрод с большой поверхностью. В полярографии потенциал его условно принят за нуль. [c.142]

В дифференциальной полярографии потенциал, соответ- [c.107]

Границы стабильности растворов. За исключением данных по полярографии потенциал полуволны которого составляет [c.20]

В этой главе рассматриваются полярографические или, говоря более строго, вольтамперометрические методы, основанные на использовании быстрой линейной (или приблизительно линейной) развертки потенциала. Если это специально не оговорено, то предполагается, что раствор не перемешивается (массоперенос не осуществляется принудительной конвекцией) и миграционные токи устранены добавкой электролита, как в постояннотоковой полярографии. В этом методе наложение всего интервала потенциала осуществляется в течение жизни одной капли, т. е. длительность развертки потенциала меньше периода капания. В постояннотоковой полярографии потенциал на электроды накладывается тоже в форме линейного импульса. Однако в отличие от метода с линейной разверткой потенциала длительность развертки потенциала в постояннотоковой полярографии значительно больше периода капания, и изменение потенциала за время жизни одной капли составляет лишь милливольты, а то и меньше. Более того, в постояннотоковой полярографии регистрируются кривые постоянный потенциал — ток. В методе с линейной разверткой потенциала предположение о постоянстве потенциала неуместно, и теория [c.352]

В полярографии потенциал ртутного капельного электрода нередко выражают в вольтах по отношению к насыщенному каломельному элементу или по отношению к ртутному дну . Так как потенциал ртутного дна не является постоянной величиной [18], сопоставление потенциалов восстановления различных соединений следует производить относительно электродов сравнения, в частности относительно насыщенного каломельного электрода. [c.96]

В полярографии потенциал измеряют в момент образования амальгамы, что исключает искажающее влияние окисления амальгамы, обычно наблюдаемое при потенциометрическом исследовании, особенно в случае разбавленных амальгам [46, с. 101]. [c.25]

В книге описано более ста лабораторных работ по физикохимическим методам определения (фотоколориметрия, спектро-фотометрия, спектральный анализ, полярография, потенцио-метрия, кинетические методы анализа и т. д.), разделения и концентрирования (хроматография, соосаждение, цементация и т. д.) разнообразных веществ. [c.128]

Проведение анализа. Пробу реакционной смеси (0,1 см ) помещают в предварительно взвешенный бюкс с 10 см цитратно-фосфатного буфера с pH = 2,2. Вследствие разбавления и охлаждения проб реакционной смеси процесс сополимеризации прекращается. Повторным взвешиванием бюксов определяют массу пробы. Полученный исследуемый раствор помещают в электролитическую ячейку, продувают для освобождения от растворенного кислорода электролитическим водородом в течение 10 мин и полярографируют. Интегральную полярограмму малеиновой кислоты записывают с начального потенциала Ео = —0,4 В, а дифференциальную полярограмму акриламида записывают с начального потенциала Ео = —1,0 В при соответствующих чувствительностях полярографа. Потенциал полуволны малеиновой кислоты на указанном фоне составляет —0,74 В, а акриламида — 1,34 В (относительно насыщенного каломельного электрода), что позволяет проводить раздельное восстановление сомо-номеров в одной пробе (рис. 3.3). Полярограммы мономеров обрабатывают по методу Хона и определяют величину диффузионного тока I (в мкА). Концентрации малеиновой кислоты и акриламида определяют по калибровочным графикам (рис. 3.4). Переменную концентрацию каждого мономера рассчитывают по формуле [c.61]

Полярография широко используется для изучения равновесия химических реакций. Начало этих исследований было связано с изучением равновесия комплексообразования в растворах и состава комплексных частиц на основе обратимых, квазиобратимых и необратимых волн [4]. При этом находят широкое применение оба важнейших параметра полярографии — потенциал полуволны и предельный ток, в том числе предельный каталитический ток [10]. Предельный ток был использован также для изучения ступенчатого равновесия в растворах [36]. [c.27]

Границы стабильности растворов. За исключением данных по полярографии потенциал полуволны которого составляет -1,82 В по ПКЭ, и Ag , потенциал полуволны которого равен +0,54 В по ПКЭ, в литературе отсутствуют сведения по этому вопросу. Вероятно, границы стабильности пропионит-рильных растворов будут близки к соответствующим границам для других насыщенных нитрилов. [c.11]

Применяемые физико-химические методы можно разделить на 8 основные группы электрохимические (полярография, потенцио-метрия), ххюматографические и спектральные (прежде всего УФ- [c.163]

Азотнокислый раствор, содержащий висмут, упаривают досуха, охлаждают , сухой остаток смачивают 8—10 каплями азотной кислоты ( 1,40), добавляют 5—10 мл раствора лимоннокислого натрия, перемешивают и количественно переносят тем же раствором в мерную колбу на 25 или 50 мл, добавляют 0,2—0,3 г аскорбиновой кислоты, 2—3 капли тимолового синего и нейтрализуют 25%-ным раствором аммиака (8—10 капель) до перехода окраски индикатора из желтой в голубоватую (pH = 7—8). Доливают до метки раствором лимоннокислого натрия, перемешивают и через 5—10 мин полярографируют в пределах приложенного напряжения поляризации 0,2—0,6 в (НКЭ) при уменьшенной скорости на электронном полярографе или, применяя двухвольтовый аккумулятор, на обычном полярографе. Потенциал полуволны висмута (ППВ) равен —0,45 в (НКЭ). За волной висмута может появиться волна с ППВ равным —0,7 в (НКЭ) не полностью отмытого свинца, на которую не следует обращать внимания. [c.23]

Микроэлементы, выделенные на небольшом твердом электроде, определяют in situ различными методами. В катодной или анодной инверсионной вольтамперометрии микроэлементы сначала выделяют на электроде при контролируемом потенциале, затем анодно или катодно растворяют их в исходном (или другом) электролите, линейно изменяя с помощью полярографа потенциал электрода. При этом регистрируют зависимость потенциала от силы тока (рис. 23). Площадь или высота пика пропорциональны количеству выделенного на электроде элемента. Метод инверсионной вольтамперометрии, обладающий высокой чувствительностью, применяют для определения микроэлементов, содержащихся в природных водах и материалах высокой чистоты на уровне 10 г/г и ниже. Подробное описание метода можно найти в литературе [416-418]. [c.77]