Ван-дер-Ваальса постоянная

Если исходить из предположения, что адсорбция ионов на ртути определяется исключительно электростатическими силами, то все анионы должны изменять ход лишь восходящей ветви электрокапиллярной кривой, где поверхность ртути заряжена положительно. Напротив, влияние катионов должно локализоваться только иа кисходя1цей ветви, где они электростатически притягиваются к отрицательно заряженной поверхности ртути. В действительности, как это было найдено еще Гуи, многие анионы изменяют ход элек-трокапиллярпой кривой справа от точки максимума, а некоторые катионы влияют не только на нисходящую, но и на восходящую ветвь кривой. Такое поведение ионов нельзя объяснить действием только кулоновских сил. Оно связано с силами взаимодействия, отличными от простых электростатических сил. Такими силами, специфическими для данного рода частиц, могут быть, например, силы Ваи-дер-Ваальса или химические (валентные). Благодаря этим силам ионы в состоянии удерживаться на одноименно заряженной поверхности ртути и влиять на электрокапиллярные свойства границы металл — раствор. Точно так же нельзя на основе одних только электростатических представлений объяснить влияние неиоинзированных органических веществ на ход электрокапиллярных кривых. Дело в том, что большинство органических веигеств обладает меньшей диэлектрической постоянной, чем вода, и поэтому должны были бы изгоняться ею из двойного слоя уже при не- [c.239]

Тот же результат относится и к подсчету числа ударов молекул о стенку. Мы получаем 1/4с Ыд как для точечных молекул, так и для жестких сферических молекул. Резуль-тат возрастает в 1 - - 6/ и, когда мы рассматриваем плотные газы, где Ь — постоянная Ван-дер-Ваальса. При обычных условиях, однако, поправка Ь/р мала. [c.168]

Решение. Используем уравнение Ван-дер-Ваальса (VI-30). Постоянные вычислим по уравнениям (VI-34) и (VI-35). Мольные массы ацетилена Afi = = 26,04 г/моль и этилена Aij = 28,05. Состав смеси [c.133]

Результаты, полученные Б. Б. Кудрявцевым [16], показывают, что измерение скорости звука в жидкостях может служить методом изучения силового поля молекул. Кудрявцев [15, 16] показал, что, измеряя зависимость между скоростью звука и молекулярным объемом жидкости при постоянной температуре, можно определить внутреннее давление жидкости. Автор отмечает, что приближенно те же вычисления можно произвести, если известны зависимость скорости звука и плотности жидкости от температуры. Акустические измерения в жидкостях, но мнению Б. Б. Кудрявцева, можно использовать для вычисления постоянной а в уравнении Ван-дер-Ваальса и зависимости этой величины от температуры. [c.452]

Постоянные в уравнении Ван-дер-Ваальса. В нескольких рассмотренных выше примерах вычисления значений аддитивной величины сводились к суммированию долей атомов, групп и связей. Обычно суммирование долей атомов дает наименее точные результаты. Погрешность расчета уменьшается, если суммируются также доли связей. Наиболее точные результаты получаются при введении в расчет долей групп, поскольку тогда отчасти учитывается взаимное влияние расположенных рядом групп и атомов. [c.82]

Хотя уравнение (17.3) по форме аналогично уравнению Ван-д ер-Ваальса — Сторонкина, в нем фигурируют переменные и производные иного физического смысла. В частности, все производные в этом уравнении рассчитываются в тех направлениях или в тех условиях, которые совместимы с уравнением (17.2). Иными словами, уравнение (17.3) описывает фазовое равновесие жидкость — пар на многообразии состояний химического равновесия. В условиях постоянного давления Р = О уравнение (17.3) принимает вид [c.192]

Здесь с и 0) — индивидуальные постоянные, не зависящие ни от температуры, ни от давления. Вторая из них представляет собой некоторый объем, по смыслу уравнения близкий постоянной Ь уравнения Ван-дер-Ваальса (111,28). Таким образом, v — о) характеризует свободный объем жидкости. Вязкость оказывается обратно пропорциональной этой величине. Точнее говоря, при изменении температуры и давления изменяется свободный объем жидкости, а это главным образом и влияет па ее вязкость. Так, с повышением температуры увеличивается объем жидкости, а следовательно, и величина v — ы при этом, в соответствии с ур. (V, 3), уменьшается вязкость. Это происходит потому, что при повышении температуры увеличиваются средние расстояния между молекулами и ослабляется взаимное притяжение между ними. (В ассоциированных жидкостях это сопровождается и уменьшением степени ассоциации.) Уменьшение вязкости при повышении температуры показано в табл. 22. [c.176]

К тому же заключению можно прийти при изучении поведения многих газов, адсорбированных на угле. Вопрос о подвижности адсорбированных молекул будет рассмотрен в разделе VII, но здесь мы упомянем один из результатов этих исследований. Многие газы, такие, например, как Аг, N2, О2, СО, СН., и другие, при адсорбции на угле ведут себя как двумерные неидеальные газы [39]. Их свойства можно описать при помощи двумерного уравнения Ван-дер-Ваальса, из которого можно вывести двумерную постоянную Ван-дер-Ваальса аг (аналогичную обычной постоянной а, фигурирующей в трехмерном уравнении Ван-дер-Ваальса). Постоянные двумерного уравнения Ваи-дер-Ваальса могут быть рассчитаны из значений постоянной а трехмерного уравнения [40]. Экспериментальные результаты показывают, что фактические значения постоянных Оа для газов, адсорбированных на угле или ртути, всегда значительно меньше теоретических и очень часто бывают даже отрицательными [41]. Адсорби- [c.40]

Значения постоянных а я Ь по смыслу уравнения Ван-дер-Ваальса постоянны и для инертных газов даны в табл. 2. 6. [c.41]

Не всегда вычисления значений конститутивных величин настолько просты. Для достижения большей точносги расчетов необходимо принимать во внимание, с каким атомом или с какой группой связан элемент молекулы, какими связями он соединен и т. д. Нередко это становится причиной использования усложненных аддитивных методов расчета. Например, Тодос и его сотрудники заметили, что можно рассчитать аддитивным методом постоянные а и 6 в уравнении состояния реального газа (в уравнении Ван-дер-Ваальса) [c.82]

Для смесей реальных газов (мольные доли компонентов А, В, С,. .. равны Ха, Хь, Хс,. ..) можно рассчитать постоянные в уравнениях (УЬЗО) и (У1-33) аддитивным способом для уравнения Ван-дер-Ваальса (У1-30) [c.133]

Силами притяжения, наиболее часто принимающими участие в физической адсорбции, являются неполярные силы Ван-дер-Ваальса. Поскольку же, согласно Лондону [22], между природой этих сил и природой чех факторов, которые вызь(вают дисперсию света, существует близкая связь, эти силы можно назвать также дисперсионными силами. Возннк1[ов< Ине неполярных сил Ваи-дер-Ваальса обусловлено главным образом взаимоде -ствиел) постоянно изменяющихся индуктирующих диполей и индуцированпых диполей. Энергия такого взаимодействия двух атомов обратно пропорциональна шестой сгепени расстояния [c.29]

Далее, Ван-дер-Ваальс учел, что молекула газа, испытывающая притяжение со стороны других молекул, ударяется о стенку сосуда с меньщей силой, чем если бы такое притяжение отсутствовало. Когда молекула приближается к стенке сосуда, между ними остается меньще молекул, чем в газе, находящемся позади молекулы (рис. 3-18). Число столкновений со стенкой за произвольный промежуток времени пропорционально плотности газа, а каждое столкновение смягчается вследствие больщего притяжения остающимися в толще газа молекулами, которое также пропорционально их плотности. Таким образом, поправка к измеряемому давлению Р должна быть пропорциональна квадрату плотности газа, т.е. обратно пропорциональна квадрату его объема Р = Р + а/У , где постоянная а определяется притяжением между молекулами. Окончательный вид уравнения Ван-дер-Ваальса таков [c.153]

Кроме уравнения Ван-дер-Ваальса было предложено довольно много других форм уравнения состояния реальных газов. Некоторые из этих уравнений лучше выражают зависимость V от температуры и давления, но содержат большое число индивидуальных постоянных и рассчитывать по ним сложно. К тому же физический смысл этих постоянных и связи между ними не -всегда достаточно ясны. [c.113]

На отрезке — к молекулы А и В не взаимодействуют между собой, поэтому Е, Е% и Ег остаются постоянными. В момент и молекулы подходят на расстояния, на которых начинают проявляться межмолеку-лярные силы притяжения Ван-дер-Ваальса (3-5- 10 1 м). На этих расстояниях интегралы перекрывания МО практически равны нулю. Энергетическое возмущение электронов невелико. При дальнейшем сближении молекул происходит перекрывание МО. Если на МО находятся по два электрона, между ними возникают силы отталкивания, обусловленные принципом Паули. Дальнейшее сближение молекул приводит к изменению расположения ядер и электронной плотности в молекулах. При сближении молекул А и В, когда силы притяжения между молекулами преобладают над силами отталкивания, внутренняя энергия понижается, энергия поступательного движения молекул возрастает. Когда начинают преобладать силы отталкивания, а молекулы А и В в силу инерции продолжают сближаться, кинетическая энергия 2 поступательного движения молекул по линии, соединяющей их центры, уменьшается, внутренняя энергия Ез возрастает. На рис. 186 кривая 1 отражает изменение Е-1 и Еъ при чисто упругом столкновении кривая 2 — столкновение, при котором доля кинетической энергии поступательного движения, переходящая во внутреннюю энергию, невелика, и молекулы разлетаются с незначительно повышенной внутренней энергией кривая 5 характеризует изменение внутренней энергии при столкновениях, когда происходит значительное увеличение внутренней энергии Ел. Вероятность таких столкновений невелика. При столкновениях, заканчивающихся значительным увеличением внутренней энергии, расположение ядер атомов и распределение электронной плотности в молекулах А и В существенно меняется. Когда внутренняя энергия реагирующих молекул достигает максимума (интервал Д/), рас-. [c.560]

Приведенное уравнение и вытекающий из него закон соответственных состояний могут быть получены не только из уравнения Ван-дер-Ваальса, но и иа любого другого уравнения состояния, содержащего не более двух индивидуальных постоянных. [c.116]

Вычислите для СОа постоянную Ь в уравнении Ван-дер-Ваальса [c.127]

Если в качестве рабочего тела используется газ в идеальном состоянии, то связь между переменными можно осуществить с помощью уравнения Менделеева—Клапейрона, для реального газа — уравнение Ван-дер-Ваальса. Термодинамическому процессу присваивают наименование по типу той переменной, которая в ходе процесса является постоянной Рт= =Рт У)—изотермический Ру=Ру Т)—изохорический Ут = = Ур Т)—изобарический Ру Ру(Т)—изохорический Рт= =Рт У)—изотермический. Эти процессы описываются уравнениями такого вида для газа в идеальном состоянии [c.54]

Два одинаковых сосуда (объем каждого сосуда У) соединены трубкой с запорным краном. Материал, из которого собрана аппаратура, является совершенным термоизолятором. Сначала п моль одноатомного газа Ван-дер-Ваальса были помещены в один из сосудов при температуре То, а другой сосуд оставался пустым, затем запорный кран был открыт до установления равновесия. Теплоемкость газа принять равной Су = / / , как для идеального газа. Определите Q, а АС/, АЛ и А5 через п, V, Т , постоянные Ван-дер-Ваальса а и Ь и универсальные постоянные. [c.91]

Удельная вязкость N2 при 0° равна 1,66-10 пз. Вычислить диаметр сечения соударения N2 и сравнить с диаметром N2, вычисленным из следуюнцих данных а) объема, занимаемого твердым азотом в предположении гексагональной плотнейшей упаковки (при которой каждая частица пмеет 12 ближайших соседних частиц) б) постоянной Ван-дер-Ваальса Ь, которая в свою очередь вычисляется из критического объема газообразного азота, в) Вычислить коэффициент самодиффузии газообразного азота при НТР. [c.584]

Эту величину можно назвать объемом Бойля или вандервааль-совым объемом, так как она равна постоянной Ь для газа Ван-дер-Ваальса [33]. Величины ц могут быть однозначно [c.18]

Уравнение (HI. 124) также является уравнением состояния двухмерного газа. В нем, как и при выводе уравнения Ленгмюра, учитываются конечные размеры молекул адсорбированного веще-пва и предполагается отсутствие их взаимодействия на поверхности. Уравнение (III. 124) аналогично уравнению Ваи-дер-Ваальса с одной постоянной Ь для трехмерного газа [c.160]

Отсюда можно заключить, что для веществ с постоянным коэффициентом расширения а/У , или внутреннее давление постоянно. Это можно продемонстрировать п тем дифференцирования уравнений Ван-дер-Ваальса по температуре при постоянном объеме [c.24]

Критические постоянные, найденные экспериментально, можно найти в справочной литературе При отсутствии таких данных их приходится рассчитывать. Из уравнения Ван-дер-Ваальса следует [c.225]

Теоретический вывод связывает постоянные Л и В с постоянными а ]л Ъ уравнения Ван-дер-Ваальса для компонентов [c.420]

Достаточно знать постоянные Л , 2, 1, з, Лз, 2 и 51,2, В], з, Вз, 2, а остальные можно вычислить. Из зависимости между этими постоянными и постоянными уравнения Ван-дер-Ваальса (У-86) следует, что [c.428]

Во многих случаях бывает трудно решить, относится ли данное адсорбционное явление к ([)изической адсорбции или хемосорбции. Физическую адсорбцию можно определить как явление, при котором молекулы связываются с поверхностью адсорбента силами Ван-дер-Ваальса в их самом широком понимании, т, е, с учетом притяжения квадруполей, а также постоянных и наведенных диполей. Химическую адсорбцию можно представить как явление, при котором связь молекул с поверхностью осуществляется за счет обмена электронами или нх обобществления. Эти определения позволяют теоретически разграничить два обсуждаемых типа явлеиш , однако отличить их друг от друга иа практике представляет весьма трудную задачу. [c.20]

Vq—мольный объем растворителя а, Uq — постоянные Ван-дер-Ваальса для компонентов. [c.445]

Ср-Сг ( 1(1.74) где а — постоянная в уравнении Ван-дер-Ваальса. [c.52]

Ван-дер-Ваальс модифицировал закон состояния идеального газа, приняв внимание оба указанных фактора. Уравнение Ван-дер-Ваальса (Р + а/К )(К— Ь) = КТ для 1 моля газа включает экспериментально определяемую постоянную Ь, которая связана с объемом молекул, и постоянную а которая связана со способностью. молекул отталкивать друг друга при соударениях, т.е. с их жесткостью . По данным о значениях вандер-ваальсовой постоянной Ь можно получить приближенную оценку диаметра молекул, и такие оценки грубо согласуются с оценками молекулярных диаметров по плотности кристаллических веществ или по данным о вязкости газов. [c.157]

Было обнаружено [31, 61, 62, 82], что величина Уи обладает аддитивными свойствами подобно молекулярной рефракции, парахора, постоянной Ван-дер-Ваальса в и ряда других величин. [c.453]

Отношение аЦкТЬ) (см. раздел 12.5) при постоянной температуре в модели Ван-дер-Ваальса постоянно. Для сопоставления кривых, выражающих зависимости я от 0, примем, что aJ(kTb) = 1. Изме- [c.239]

Джофф [23] вывел формулы для псевдокритических параметров, основываясь на анализе уравнения Ван-дер-Ваальса. Как известно, существует зависимость между величинами критических параметров вещества н постоянными а и Ь в уравнении Ван-дер-Ваальса. Постоянные с и Ь можно вычислить аддитивно (см. гл. И). [c.157]

Здесь У означает молярный объем газа, определяемый как отнощение У = = У/п. Его использование упрощает вид уравнения. Например, закон состояния идеального газа РУ = пКТ приобретает при этом более простой вид РУ = КТ. Постоянные а и Ь в уравнении Ван-дер-Ваальса подбираются эмпирически, так чтобы это уравнение наилучщим образом описывало взаимосвязь между измеряемыми параметрами состояния (Р, V и Т) каж- [c.153]

Активные центры оказывают значительно меньшее влияние на силы, действующие между ионами и поверхностями металлов, которые были рассмотрены в разделе У,3. Центры, активные по отношению к неполярным силам Ван-дер-Ваальса, в данном случае не являются активными. Согласно упрощенной схеме, описанной в разделе У,3, при одной и той же величине равновесного расстояния все кристаллографические плоскости должны притягивать адсорбируемые частицы с одинаковой си-ло11. Однако в дейетвительноети расстояние Го не остается всегда постоянным имеются также и другие менее существенные различия, и можно ожидать, что реальные поверхности будут неоднородны также по отношению к этим адсорбционным силам, хотя и в значительно меньшей степени, чем по отношению к неполярным силам Ван-дер-Ваальса. [c.67]

Два одинаковых сосуда (объем каждого сосуда V) соединены трубьюй с запорным краном. Материал, из которого шбрана аппаратура, является совершенным термоизолятором. Сначала п моль одно-агомкого газа Ван-дер-Ваальса были помещены в один из сосудов при температуре Tq, а другой сосуд оставался пустым, затем запорный кран был открыт до установления равновесия. Примите, что газ имел теплоемкость ( v = I R), как и идеальный газ. Определите Q, W и Ш, Ау4 и Д5 через п, V, Го, постоянные Ван-дер-Ваальса а а b и универсальные постоянные. [c.88]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология