Поверхность реальная

На смачивание твердых тел жидкостями большое влияние оказывает состояние поверхности твердого тела, в частности ее микрогеометрия (шероховатость). Поверхность реальных тверды [c.100]

Фундаментом прогнозирования активности, селективности и других специфических свойств катализатора должна стать детальная микроскопическая теория гетерогенного катализа, опирающаяся на современные представления квантовой химии и теории твердого тела. Описывая элементарные акты реакций и превращений вещества на поверхности реального катализатора, такая теория в принципе дает возможность не только в полной мере понять механизм, кинетику и термодинамику катализа, но и предсказать каталитическую способность того или иного металла, полупроводника, диэлектрика в конкретной химической реакции. Однако незавершенность теорий катализа не позволяет однозначно предсказывать оптимальный состав промышленных катализаторов и другие их характеристики для действующих и проектируемых производств. До сих пор решение проблемы подбора катализаторов опирается в значительной мере на эмпирические подходы, сопряженные с большими затратами рутинных форм труда. Так, в поисках первого катализатора для синтеза аммиака было исследовано около 20 тыс. различных веществ [1, 2]. В 1973 г. число известных органических соединений оценивалось в 6 млн. Ежегодно только в нашей стране синтезируется более 40 тыс. новых химических соединений. Таким образом, разработка научно обоснованных целенаправленных стратегий поиска катализаторов представляет актуальную проблему современного катализа. Актуальность проблемы подтверждается еще и тем, что коло 90% промышленных химических и нефтехимических производств ведется с применением катализаторов. [c.56]

Поверхность реального фосфолипидного бислоя представляет собой довольно сложное образование. Граничащие с электролитом полярные головки фосфолипидных молекул образуют поверхностный слой (толщиной 0,6—1 нм), заполненный электрическими зарядами и диполями. Часть -этих зарядов и диполей принадлежит самим головкам, другую часть составляют молекулы воды и ионы электролита. Поэтому термины поверхностные заряды , поверхностные диполи в значительной степени условны. Заряды и диполи реальных фосфолипидных поверхностей распределены в приповерхностном слое. Происхождение такого распределения является результатом рыхлости поверхности, позволяющей молекулам воды и ионам электролита проникать в глубь поверхности. [c.150]

Каждое реальное тело поглощает из падающего на него излучения только долю сс, называемую коэффициентом поглощения (остаток отражается или пропускается). В системе с постоянной температурой, где интенсивность излучения равна I, единица поверхности реального тела поглощает а/ энергии и излучает Е. Так как температура постоянна, то количества энергии должны быть равны между собой [c.300]

Теория активных ансамблей. Согласно этой теории, предложенной Н. И. Кобозевым в 1939 г., каталитически активным центром является совокупность (ансамбль) свободных атомов катализатора, находящихся на отдельном участке блока поверхности твердого тела. Эти атомы не входят в кристаллическую решетку и могут свободно мигрировать в пределах каждого блока. Разделение поверхности на отдельные блоки происходит вследствие образования микроскопических трещин, наличия примесей и различного рода неоднородностей поверхности реальных тел. Предполагается, что остальные атомы катализатора образуют кристаллическую фазу и играют роль неактивной подложки. [c.278]

Поверхность реального кристалла шероховата. На ней имеются канавки, ямки и много трещин, отделяющих друг от друга кристаллические блоки размером порядка 10 м. Кроме того, на гранях [c.341]

Поверхность реальной частицы твердого тела состоит из выступов, впадин, участков различной кривизны. Силовое поле и, следовательно, локальные значения поверхностной энергии различны на этих участках поэтому две системы одного и того же состава с одинаковой удельной поверхностью могут оказаться энергетически неравноценными, и при переходе от обычных физико-химических систем к коллоидному состоянию впервые появляется такое свойство, как невоспроизводимость системы, ее индивидуальность. Например, в технологическом процессе, полностью отработанном и совершенно стандартном, не всегда удается получить равноценные, одинаковые образцы активного угля. [c.10]

Согласно Венцелю и Дерягину, в случае контакта жидкости с поверхностью реального твердого тела выражение для работы адгезий следует записать в виде [c.100]

Начало твердофазной реакции облегчается при наличии дефектов в кристаллической решетке исходной фазы. Как указывалось в гл. XV, поверхность реальных твердых тел неоднородна, содержит различные дефекты (вакансии, внедренные атомы, дислокации и др.). [c.508]

По окислительной способности растворенный в воде кислород значительно активнее ионов водорода и поэтому вода, содержащая кислород, более опасна в коррозионном отнощении. Коррозия усиливается н при увеличении концентрации водородных ионов в растворе. Поверхность реальных металлов и сплавов обычно неоднородна, отдельные ее участки различаются по электродному потенциалу. Вследствие этого коррозия протекает на тех участках металла, где потенциал отрицательнее. [c.148]

При обычном методе анализа двухфазных систем (в рамках представлений сплошной среды) границы раздела фаз интерпретируются как геометрические поверхности. Реальные межфазные границы — это тонкие переходные слои сложной структуры. Молекулы, составляющие переходный слой, взаимодействуют с молекулами обеих граничащих фаз, в силу чего свойства переходного слоя отличаются от свойств вещества в объемах фаз. Поэтому при интерпретации границы раздела фаз как геометрической поверхности ей приписываются некоторые феноменологические свойства. [c.83]

Поверхность реальных тел неоднородна, поэтому различные его участки имеют разные значения константы адсорбции. Рассмотрим неоднородную поверхность, состоящую из активных участков [c.50]

Все приведенное выше относится к чистой поверхности идеального кристалла алмаза. В действительности, изучая кинетику роста алмазных порошков, следует иметь в виду, что вклад ребер и вершин отдельных кристаллитов в общую поверхностную энергию-может быть весьма значительным, особенно у высокодисперсных порошков. Наличие различных дефектов на поверхности реального кристалла должно сказаться на кинетике нуклеации. В связи с этим рассмотрим влияние дефектов, вызванных облучением, на рост алмаза и графита из метана, следуя работе [69]. [c.80]

Как видно из определения, понятие поверхности и ее связи с плотностью электронов отнесено Ферми к идеальной решетке однородных атомов металла, и поэтому оно не может быть распространено на поверхность реальных структур, в том числе, наиример, границу сопряжения разнородных атомов (наиример, металл (Д1е) — вакуум, Ме —Ме и т. и.). Однако именно плотность электронов, очевидно, справедливо отнесена Ферми [c.76]

Существенным для рассматриваемой задачи является еще тот факт, что твердая стенка, непроницаемая для инертного компонента парогазовой смеси, служит поверхностью стоков для конденсирующейся фазы. Вследствие наличия градиента концентраций возникает перенос массы путем диффузии в направлении, перпендикулярном поверхности раздела фаз. Этот диффузионный поток активного вещества должен сопровождаться встречной диффузией инертного компонента. Но, с другой стороны, очевидно, что в силу отмеченного свойства полупроницаемости теплообменной поверхности реальное существование прп стационарных условиях постоянного видимого потока инертного компонента в направ- [c.243]

Поверхность реальных адсорбентов — твердых тел в той или иной степени неоднородна. Понятия однородности поверхности, используемые в адсорбции, зависят от того, какие свойства самой поверхности или системы поверхность — адсорбированная молекула рассматриваются. В связи с этим выделяются несколько понятий однородности поверхности 1) химически однородная поверхность 2) геометрически однородная поверхность 3) физически однородная поверхность и 4) математически или энергетически однородная поверхность. [c.13]

Все приведенные выше рассуждения основаны на предположении, что поверхность твердого тела однородна. На самом деле это далеко не так. Поверхности реального твердого тела свойственны несовершенства различного типа, которые делают ее энергетически неоднородной. К таким несовершенствам относятся ступени скола, дислокации и точечные дефекты. Сту- [c.30]

Ступенчатая изотерма является разновидностью обычных изотерм II типа они часто встречаются на практике. Существование изотерм такого типа было предсказано теоретически несколько лет назад Хиллом [119] и Хелси [10]. Хелси заключил, что ступенчатые изотермы должны получаться в том случае, когда поверхность адсорбента полностью или почти полностью энергетически однородна. Однако на практике поверхности реальных твердых тел настолько неоднородны, что дают почти непрерывную область энергий адсорбции. Ступени при этом будут сглаживаться, и будут получаться непрерывные плавные изотермы. [c.128]

Ю. С. Мардашев (Московский государственный педагогический институт им. В. И. Ленина). Определение доли поверхности металла на носителе по адсорбционным данным представляет большой интерес для катализа. На нашей конференции уже неоднократно отмечалось, что из-за неопределенности в величинах (емкость монослоя) и посадочной площадки О) оценка величины поверхности реального адсорбента по БЭТ очень условна. [c.169]

Метод сдвига более сложен, но он может быть полезен во всех случаях измерения адгезии связующих к волокнам. Его преимущество состоит в том, что адгезия измеряется непосредственно к поверхности реальных волокон, с учетом их свойств, поэтому полученные результаты имеют большое практическое значение. [c.308]

Степень черноты е, — фундаментальное свойство поверхности представляет собой отношение лучеиспускательной способности поверхности реального тела к лучеиспускательной способности абсолютно черного тела при той же температуре, т. е. [c.86]

Полусферическая лучеиспускательная способность поверхности реального тела представляется соотношением [c.86]

Кинетика реальных гетерогенных реакций сильно усложняется неоднородностью поверхности. Реальная поверхность твердого тела никогда не бывает однородной в энергетическом и кинетическом отношении. Различные участки поверхности характеризуются разными значениями теплоты адсорбции и энергии активации. [c.14]

В непосредственной близости от твердых поверхностей жидкость, даже обладающую малой вязкостью, нельзя рассматривать как идеальную, поскольку, согласно основному постулату гидромеханики, на самой твердой поверхности реальная вязкая жидкость должна иметь нулевую скорость, а не скользить вдоль поверхности, как это предполагается в модели идеальной жидкости. [c.8]

Однако известны случаи, когда зависимость количества адсорбированного вещества от концентрации раствора существенно отличается от изображенной на рис. 5.1. Это может быть вызвано образованием на поверхности адсорбента не моно-, а по-лимолекулярного слоя, что не предусматривается теорией Лэнгмюра, а также тем, что поверхность реальных твердых тел неоднородна, и некоторыми другими причинами. [c.96]

Диффузия у поверхности реальных твердых тел зависит от ее шероховатости. Кроме внешней диффузш1, происходящей в прилегающем к твердому телу слое жидкости или газа, происходит внутренняя диффузия в порах поверхности. Характер внутренней диффузии зависит от количества, формы и размера пор. Для реакции, протекающей в диффузионной области, в зависимости от температуры, перемешивания и строения поверхности роль лимитирующей стадии может выполнять как внешняя, так и внутренняя диффузия. [c.323]

Поверхности реальных кристаллов далеки от совершенства. На поверхности нодложки могут быть скопления дислокаций, механические повреждения. Поверхностные атомы химически весьма активны, и вследствие этого свободная поверхность быстро покрывается адсорбированным или хемосорбированным слоем толщиной в несколько атомных диаметров Все эти несовершенства вызывают образование большого числа центров кристаллизации и способствуют возникновению дефектов роста в пленке. [c.140]

Такие опыты обнаруживают обычно сильный разброс результатов, отвечающий реальным условиям формирования микроконтактов между разными участками геометрически и энергетически неоднородной поверхности реальных частиц. На рис. XI—17 в качестве примера приведены в форме гистограммы результаты опытов по измерению сил сцепления между двумя кристалликами двуводного гипса Са504-2Н20 в пересыщенных р1а)Створа.х сульфата кальция. По оси абсцисс отложены знз чения логарифмов прочности контактов, по оси ординат — доля р контактов, имеющих прочность в данном интервале значений р1. Здесь а = с/Со — пересыщение раствора (с и Со — концентрация раствора и растворимость двуводного гипса соответственно) [c.319]

На смачивание твердых тел жидкостями большое влияние оказывает состояние поверхности твердого тела, в частности ее микрогеометрия (шероховатость). Поверхность реальных твердых тел не бывает идеально гладкой. На рис. 111-13, а приведена микропрофилограмма участка поверхности цинка, снятая на микропрофилографе с алмазной киглой (увеличение по вертикали ЮООх, по горизонтали—160х), а на рис, 111-13, б—схематизированная расшифровка участка АВ этой профилограммы. Приближенно рельеф поверхности можно рассматривать как совокупность микроканавок глубиной Н и шириной с1 H=(el 2)tgx, где X — угол меж,цу идеализированной плоской поверхностью и боковой стороной канавки. При наличии шероховатости реальная поверхность твердого тела 5 больше идеализированной поверх- [c.122]

Такие опыты обнаруживают обычно сильный разброс результатов, отвечающий реальным условиям формирования микроконтактов между разными участками геометрически и энергетически неоднор10дной поверхности реальных частиц. На рис. Х1-17 в качестве примера приведены в форме гистограмм результаты опытов по измерению сил сцепления между двумя кристаллами двуводного гипса Са804 2Н2О в пересыщенных растворах сульфата кальция. По оси абсцисс [c.380]

С движением слоев веществ (конвективная диффузия) Поэтому распределение концентрации у поверхности раздела фаз не дол жно подчиняться линейному закону Несмотря на то что уравне ние (18 6) часто выполняется, определенная с его помощью ве личина й О/к не соответствует действительному околоповерх костному слою и может быть названа лишь эффективной тол щиной диффузионного слоя Она равна толщине воображаемого диффузионного слоя который обеспечивал бы доставку веществ к поверхности раздела фаз лишь путем молекулярной диффу зии Эффективная толщина диффузионного слоя зависит от ха рактера движения перемешиваемых фаз (отсутствие или наличие завихрений скорости перемешивания) и от свойств веществ Диффузия у поверхности реальных твердых тел зависит от ее шероховатости Кроме внешней диффузшг происходящей в при легающем к твердому телу слое жидкости или газа происходит внутренняя диффузия в порах поверхности Характер внутренней диффузии зависит от количества формы и размера пор Для реакции протекающей в диффузионнои области в зависимости от температуры перемешивания и строения поверхности роль лимитирующеи стадии может выполнять как внешняя так и внутренняя диффузия [c.323]

В представленном в этом разделе кратком описании расчетных методов нашли отражение основные тенденции развития конформационного анализа пептидов и белков в последнее время. Несмотря на многочисленность и видимое разнообразие новых теоретических разработок, их сближает ряд общих черт принципиального характера, причем тех же самых, что были присущи предшествующим теоретико-методологическим исследованиям. Отмечу лишь три таких особенности. Во-первых, практически все предложенные методы расчета исходят из предположения, что нативная трехмерная структура белка имеет самую низкую внутреннюю энергию. Поэтому конечная цель каждого метода состоит в установлении глобальной конформации молекулы по известной аминокислотной последовательности. Такое предположение, сформулированное более 40 лет назад, до сих пор не встретило каких-либо противоречий со стороны экспериментальных фактов и, следовательно, может считаться оправданным. Во-вторых, в последние годы, как и ранее, во всех случаях предпринимались попытки подойти к расчету глобальной конформации белка путем усовершенствования предсказательных алгоритмов, процедур минимизации и вычислительной техники. Надежды на решение структурной проблемы по-прежнему связываются не с более глубоким проникновением в молекулярную физику белка и разработкой соответствующих теорий, а главным образом с достижением в области методологии теоретического конформационного анализа и развитием компьютерной аппаратуры. Между тем такой подход в принципе не может привести к априорному расчету глобальной конформации белка. В разделе 2.1 уже указывалось, что перебор со скоростью вращательной флуктуации (10 с) всех мыслимых конформационных состояний даже у низкомолекулярной белковой цепи (< 100 остатков) занял бы не менее 10 лет. Следовательно, при беспорядочно-поисковом механизме сборка белка как в условиях in vivo в процессе рибосомного синтеза, так и в условиях in vitro в процессе ренатурации не может осуществляться через селекцию конформации всех локальных минимумов потенциальной поверхности. Реальные же возможности самых совершенных современных методов расчета ограничены независимым анализом тетра- и пентапептидов, рассчитанных четверть века назад. Ни один из существующих теоретических методов не в состоянии проводить конформационный анализ сложных олигопептидов, а тем более белков, без привлечения дополнительной информации - результатов прямого эксперимента, касающегося исследуемого объекта, или статистической обработки имеющихся структурных данных. В-третьих для всех предложенных методов расчета характерно отсутствие классификации пептидных структур, оправданной с физической точки зрения и [c.246]

На ранних стадиях кристаллизации из газа заметно проявляется эффект декорирования, т. е. фиксации деталей строения поверхности реального кристалла. На рис. 54 показано автодекорирование выросшим алмазом поверхности затравочного кристалла алмаза на начальной стадии кристаллизации. При дальнейшем росте появляются отдельные островки новой фазы (рис. 55, а), которые затем, сливаясь, образуют сплошной фронт кристаллизации (рис. 55, б). [c.99]

СВЯЗИ атом водорода — металл и составом сплава. Интересные зависимости от геометрических факторов структуры металла были получены при изучении сплава никель— палладий. Палладий и никель имеют близкую электронную структуру, но разные размеры атомов. Учитывая, что энергия активации выше ири больших размерах решетки (палладий), можно было ожидать увеличения тока обмена с уменьшением содержания никеля (меньшие размеры решетки). Экспериментальпо подтверждена такая зависимость (рис. 2.8). Заметим, что эти исследования носят чисто качественный характер, поскольку дефекты, неизбежно существуюш,ие на поверхности реальных тел, искажают параметры решетки и [c.64]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология