Молекулярный диаметр

Таблица 3.4. Характеристические молекулярные диаметры . и силовые постоянные (6 7Аб) газов [12]

Хотя эта модель является идеальной, законы сохранения момента количества движения, которые используются для того, чтобы рассчитать условия передачи энергии, применимы одинаково хорошо к более реальным моделям, включающим квантовомеханические обработки. Получаются те же результаты, причем главным различием являются эффективные молекулярные диаметры п способность к неупругим столкновениям. [c.343]

Рис. 3-19. Центр любой молекулы не может приблизиться к центру данной молекулы на расстояние, меньшее молекулярного диаметра. Объем вокруг центра молекулы, куда не могут попасть центры других молекул, называется исключенным объемом и равен

Для выделения н-парафинов применяются цеолиты типа 5А, т. е. с порами диаметром —5-10 мкм. Л олекулы н-парафинов имеют средний диаметр менее 5 10 мкм, в связи с чем они могут свободно проходить во внутренние полости цеолита. В противоположность этому молекулы нелинейных углеводородов, таких как изопарафины, нафтены и ароматические, характеризуются молекулярным диаметром, значительно превышающим 5 10 мкм, вследствие чего они не могут проходить через поры и остаются в рафинате. Десорбция поглощенных парафинов проводится с помощью специального растворителя. Процесс разделения может осуществляться как в паровой, так и в жидкой фазах. [c.307]

Явления адсорбции особо характерны для твердых веществ, так как они сопротивляются растяжениям и сжатиям при воздействии других молекул. В твердых веществах частицы закреплены в определенных положениях. Это значительно усложняет изучение адсорбции на твердых поверхностях в силу неоднородности их структуры. Если мениск жидкости представляет совокупность выступов и впадин глубиной в среднем 1—2 молекулярных диаметра, то поверхность твердых вешеств представляет очень сложный горный ландшафт и она не эквипотенциальна (подробнее см. стр. 107). При приближении молекулы газа к твердой поверхности проявляются силы притяжения, растущие с уменьшением расстояния до известного предела. Пространство, в котором эти силы проявляются, называется полем сил. В случае адсорбции молекулярные силы поверхности называют адсорбционными силами, а поле действия их—полем адсорбционных сил. [c.101]

Формально Гц вводят, чтобы избежать расходимости интеграла на нижнем, нулевом, пределе. Физическое оправдание этому заключается в том, что молекулы, лежащие на новообразованных поверхностях, не могут сблизиться на расстояние меньше молекулярного диаметра, так что образование зазора начинается не с нуля, а с г . [c.179]

Понятие поверхности раздела в коллоидной химии не ограничивается геометрической границей, разделяющей объемные фазы, а охватывает реальный поверхностный слой, обладающий определенной толщиной, в котором свойства вещества,, характеризуемые факторами интенсивности (например, концентрация, плотность анергии и др.), отличаются от их постоянных значений в каждой из объемных фаз, непрерывно изменяясь по нормали к поверхности. В большинстве случаев толщина такого поверхностного слоя не превышает нескольких молекулярных диаметров. Молекулы, находящиеся в поверхностном слое, отличаются от молекул в объеме по своему энергетическому состоянию, вследствие асимметрии поля молекулярных сил у поверхности раздела. Так, молекула, находящаяся в глубине фазы, испытывает притяжение одинаковых молекул, окружающих ее равномерно со всех сторон, а следовательно, равнодействующая молекулярных сил равна нулю. Для молекулы, находящейся на поверхности раздела, равнодействующая не равна нулю и направлена вглубь фазы по нормали к поверхности. [c.86]

Поэтому в растворах сильных электролитов пограничный слой толщиной в несколько молекулярных диаметров состоит преимущественно из молекул воды, а ионы солей содержатся в очень малой концентрации, попадая в поверхностный слой благодаря тепловому движению. Из-за такого состава поверхностного слоя при равновесном состоянии системы поверхностное натяжение раствора в сравнении с чистым растворителем незначительно выше. Увеличению о способствует также усиление полярных свойств системы в целом. [c.308]

Строение простых жидкостей. Моноатомные жидкости и расплавленные металлы часто объединяются под названием простые жидкости, поскольку для них истолкование рентгенографических и нейтронографических данных менее затруднено, чем для других классов жидкостей. Атомы сжиженных благородных газов и некоторых жидких металлов имеют сферическую симметрию. К простым жидкостям относятся также и некоторые молекулярные жидкости, состоящие из неполярных молекул со сферической симмет-Рис. 111.46. Радиальная функция распре- рией И характеризующиеся неделания направленными и ненасыщенными силами взаимодействия. Для количественного описания структуры жидкостей в настоящее время широко применяется так называемая радиальная функция распределения (г). Ее типичный вид для одноатомных жидкостей изображен на рис. П1.46, Радиальная функция распределения представляет собой вероятность обнаружения частицы на расстоянии г от некоторой другой частицы, выбранной в качестве объекта наблюдения. Из рис. И1.46 видно, что для области г от г = О до г = Гх величина g (г) = 0 равно эффективному диаметру частиц. Эта величина также называется радиусом первой координационной сферы. В области г, превышающих молекулярный диаметр, радиальная функция испытывает несколько затухающих колебаний относительно единицы за единицу условно принимается значение g (г) при г- оо. Максимуму радиальной функции отвечают расстояния (г , г , Гд), где наблюдается наиболее высокая вероятность встретить частицу, а минимуму — расстояние с наиболее малой вероятностью нахождения частицы. В минимумах величина g (г) не равна нулю, что служит указанием на передвижения молекул от одной координационной сферы к другой, т. е. на наличие трансляционного движения. [c.228]

В высокоэластическом состоянии (см. гл. 7) полимеры имеют в целом неупорядоченную надмолекулярную структуру, в которой имеются как более упорядоченные, так и менее упорядоченные элементы (см. рис. 7.5). Поэтому говорят, что полимер имеет жидкостную структуру, которая характеризуется наличием ближнего порядка. В полимере понятие ближнего порядка относится не к молекулам, а к их сегментам, которые образуют ассоциаты (узлы флуктуационной сетки) с наиболее выраженным ближним порядком. В низкомолекулярной жидкости регулярность в расположении молекул существует только между соседними молекулами уже на расстоянии 4 или 5 молекулярных диаметров эта регулярность полностью исчезает. В полимерах размеры упорядоченных областей могут быть много больше. [c.142]

Согласно кинетической теории, вязкость идеального газа т) для сферических и вполне упругих молекул с массой т определяется через молекулярный диаметр а следующим образом [c.291]

Граница раздела фаз пе является математической поверхностью. При движении по нормали к поверхности раздела фаз все свойства вещества изменяются непрерывно, но эти измепения фактически сосредоточены па очень малом расстоянии в несколько молекулярных диаметров. По сравнению с размерами объемных фаз это почти пренебрежимо малая величина. Поэтому поверхность раздела фаз иногда рассматривают как особую двумерную фазу. В этом приближении свойства объемных фаз принимают постоянными вплоть до математической поверхности раздела фаз, а возникающие при этом описании избытки (энергии, количеств веществ, энтропии) относят непосредственно к единице поверхности раздела фаз. Например, так определяют удельную абсолютную адсорбцию -го компонента а,- — это его количество л,-, приходящееся на единицу поверхности межфазной границы IJ, [c.156]

В этом случае значение рг будет еще больше за счет увеличения площади, ограниченной кривой распределения. Таким образом, силы отталкивания молекул уменьшают сжимаемость вещества, силы притяжения увеличивают ее. И чем больше крутизна кривой отталкивания, тем меньше сжимаемость и больше упругость. Так как функция 4ni [p (i ) — < pax>i обращается в нуль на расстоянии R, равном нескольким молекулярным диаметрам, то из (2.83) следует, что для сжимаемости жидкости определяющее значение имеет ближайшее окружение, характер изменения энергии притяжения и отталкивания молекул на малых расстояниях. [c.51]

Несмотря на малую сжимаемость жидкостей, изменение плотности (чаще всего — увеличение) иногда достигает десятков процентов и распространяется на расстояние нескольких (3—5) молекулярных диаметров . Могут изменяться и другие свойства жидкостей — вязкость, удельная и молярная энтальпия, энтропия, температура замерзания и др. В граничных слоях структура жидкостей изменяется по сравнению с объемной и тем сильнее, чем полярнее жидкость. [c.162]

В приведенных выше расчетах всюду предполагалось, что расстояние между центрами молекул end много больше размеров самих молекул, так что перекрыванием электронных облаков можно пренебречь. Для жидких фаз это означает, что молекулы ud разделены слоем жидкости, толщина которого составляет несколько молекулярных диаметров. В жидкой фазе энергия дипольного, лондоновского и поляризационного взаимодействия между молекулами end для заданного значения R будет меньше, чем в вакууме, при том же расстоянии. [c.30]

Если диаметр молекулы газа равен 4 А и принимается, что каждая молекула заключена в куб, то какова длина ребра куба, выраженная в единицах молекулярного диаметра, при О" С и давлениях а) 1 атм и б) 10 мм рт. ст. [c.279]

Ответ а) 8,3, б) 760 молекулярных диаметров. [c.279]

Термическое разложение газообразного ацетальдегида — бимолекулярная реакция Энергия активации Е равна 1911-10 Дж/моль, а молекулярный диаметр молекулы ацетальдегида 5-10" см. Рассчитайте число молекул, реагирующих в Ы0" м за I с при 800 К и 1,01-10 Па, и сравните с экспериментальной величиной 7,3-10 , а также период полураспада для этой реакции [c.406]

При использовании модели упругих шаров предполагается, что между молекулами до их столкновений не действуют никакие силы и что при сближении центров атомов на расстояние меньше молекулярного диаметра сила отталкивания становится бесконечно большой. Эта картина очень резко отличается от фактической, когда на любых расстояниях между молекулами действуют силы притяжения и отталкивания. При наличии только сил притяжения молекулы бы слились друг с другом при действии одних лишь сил отталкивания соударение молекул наступало бы крайне редко. В действительности не наблюдается ни того, ни другого. Поэтому распределение материи в пространстве можно рассматривать как меру компромисса между ее внутренними тенденциями к притяжению и отталкиванию. [c.30]

Измерение коэффициента диффузии газа в такой инертной атмосфере, как воздух, осуществляется достаточно просто. Из уравпения Стефана — Максвелла всегда получаются разумные значения для суммы молекулярных диаметров. Однако прн постоянном полном давлении значение долн но бы возрастать как тогда как, согласно опытным данным, зависимость от температуры является более резкой. [c.63]

Главное различие между жидкостью и твердым телом заключается в том, что жидкость обладает текучестью, а твердое тело сохраняет свою форму. Это следует из огромной разницы в молекулярной подвижности. Например, атомы золота в жидкой ртути диффундируют с коэффициентом /) = 8 10 ° м с , а в металлическом серебре - с В - 2 2. -1 (285 К). В свою очередь такое огромное различие является следствием разной структуры твердого тела и жидкости. В твердом кристаллическом теле молекулы, атомы металла или ионы находятся в узлах кристаллической решетки, где совершают колебательные движения. Диффузия частиц происходит в результате переме-шения вакансий кристаллической решетки. В жидкости, как показывает рентгеноструктурный анализ, существует только ближний порядок между молекулами, который довольно быстро нарушается, так что за время порядка 10 °-10 с каждая молекула перемещается на расстояние молекулярного диаметра, что и создает высокую по сравнению с твердым телом молекулярную подвижность. [c.180]

Это довольно npoioiiojibHoe определение. В данном случае oiio имеет и виду, что вероятность первичной рекомбинации с образованием пары (А, В) не больше, чем вероятность рекомбинации А и П, образовавшихся при распаде разных молекул А—В. В зависимости от природы конкурирующих процессов стадия 3 может быть определена по-разному. 15 большинстве случаен для точной об])аботки данных 7 следует принимать, что существует довольно большая вероятность вторичной рекомбинации)) для вновь образо-ваниоп пары частиц АиВ, которые удалеп1.1 друг от друга только на расстояние нескольких молекулярных диаметров. [c.465]

Представления о наличии в структуре ГС периферийной части с разрушенной молекулярной структурой — поднлавленно-го слоя — высказаны в работах [100, 126, 485]. Трехслойная модель ГС, предложенная в [485], была развита далее в рабо-тях [476]. В. Дрост-Хансен предполагает существование различных типов структурированной воды [477]. На близких расстояниях (5—10 молекулярных диаметров) структурирование может возникать за счет ион-дипольного и диполь-дипольного взаимодействия ( высокоэнергетическое ). Структурирование на больших расстояниях (до сотен молекулярных диаметров) может протекать за счет кооперативных низкоэнергетических взаимодействий, Такой подход позволяет объяснить немонотонную зависимость расклинивающего давления от температуры, найденную Г. Пешелем и сотр. [479, 487]. Наличие максимумов расклинивающего давления в этом случае обусловлено резкими структурными перестройками ГС, происходящими в исследован- [c.171]

Ван-дер-Ваальс модифицировал закон состояния идеального газа, приняв внимание оба указанных фактора. Уравнение Ван-дер-Ваальса (Р + а/К )(К— Ь) = КТ для 1 моля газа включает экспериментально определяемую постоянную Ь, которая связана с объемом молекул, и постоянную а которая связана со способностью. молекул отталкивать друг друга при соударениях, т.е. с их жесткостью . По данным о значениях вандер-ваальсовой постоянной Ь можно получить приближенную оценку диаметра молекул, и такие оценки грубо согласуются с оценками молекулярных диаметров по плотности кристаллических веществ или по данным о вязкости газов. [c.157]

Термическое разложение газообразного ацетальдегида — бимо-пекулярная реакция. Энергия активации Е равна 1911 10 Дж/моль а молекулярный диаметр молекулы ацетальдегида 5 10 см. Рассчи гайте число молекул, реагирующих в 1 10 м за 1 с при 800 К и 1,01 10 Па, и сравните с экспериментальной величиной 7,3 10 , а такхе период полураспада для этой реакции. [c.378]

С другой стороны, стерический коэффициент при рекомбинации радикалов в жидкости, по-видимому, почти всегда может быть принят равным единице. Обусловлено это следующим. Время столкновения в газовой фазе —продолжительность соударения двух частиц — имеет порядок 3-10 с. Чтобы радикал продиф-фундировал из клетки на расстояние порядка молекулярного диаметра л = 5-10 см при коэффициенте диффузии его О ж 5- 10 см -с , требуется время т, которое можно определить из уравнения Эйнштейна — Смолуховского = 20х) [c.114]

Выражение гидрофобная ассоциация не содержит этого неправильного истолкования. Гидрофобная молекулярная группа ведет себя как постороннее тело в водной среде ее присутствие предохраняет молекулы воды, образующие наиболее благоприятные (пусть даже временные) ассоциационные структуры. Разрушение струн- туры, вероятно, начинается на расстоянии нескольких молекулярных диаметров от гидрофобной группы. Когда две такие группы подходят друг к другу, происходит значительное структурирование воды. То же самое наблюдается при сближении двух гидрофобных поверхностей (например, парафиновые капли). Явление, обратное гидрофобной ассоциации, называется гидрофильным отталкиванием (сильно гидратированные молекулярные группы будут отталкиваться). [c.83]

Поэтому состав поверхностных слоев онределяется, по-видимому, ближнедействующими поверхностными силами. Они, однако, не должны прямо влиять на устойчивость золей или эмульсий против коагуляции, так как, если частицы приблизятся на расстояние нескольких молекулярных диаметров, вандерваальсовы силы притяжения станут такими большими, что частицы останутся соединенными независимо от того, слипнутся они в действительности или коалесцируют. Обратное явление наблюдается для самопроизвольно диспергируемых коллоидов, например, глобулярных протеинов для этих веществ константа Гамакера (см. стр. 93) очень близка к константе воды, так что даже тонкий гидратационный слой достаточен, чтобы удержать молекулы на расстоянии, где энергия притяжения Ван-дер-Ваальса мала по сравненпю с тепловой энергией. [c.84]

Наши предыдущие рассуждения имеют одну существенную неточность. Мы сказали, что состояние молекул у межфазной поверхности отличается от их состояния внутри фазы, не уточнив, о каких расстояниях от поверхности идет речь. Такое уточнение затруднено тем обстоятельством, что состояние молекул изменяется при приближении к поверхности постепенно. Однако межмолеку-лярные силы уменьшаются обратно прогюрционально высокой (обычно седьмой) степени расстояния, и на расстоянии порядка нескольких молекулярных диаметров они практически равны нулю. Это дает основание полагать, что состояние, характерное для объема, устанавливается на очень малых расстояниях от межфазной поверхности. Следовательно, во всех случаях, когда 10В0рптся о фазах, основная часть вещества которых достаточно удалена от поверхности, можно принять, что каждая фаза состоит из двух частей одна из них характеризуется объемными , а другая — поверхностными свойствами. Разумеется, такое разграничение довольно схематично, если учесть, что свойства поверхностного слоя сильно изменяются с расстоянием от граничной поверхности. Кроме того, к поверхностному слою трудно приложимо само понятие межфазной границы как некой математической плоскости, по- [c.76]

Слой толщиной в несколько молекулярных диаметров, примыкающий 1К трани це раздела фаз. [c.31]

Термическое разложение газообразного ацетальдегида — бимолекулярная реакция. Энергия активации Е равна 1911X ХЮ дж/кмоль (45 500 кал/моль), а молекулярный диаметр молекулы ацетальдегида 5-10 см. Рассчитать число молекул, реагирующих в 1-10- (1 см ) за 1 сек при 7 =800К и 1,01 10 [c.338]

Истинный ход реакции зависит от того, насколько быстро после стадии первичной ионизации наступает атака нуклеофилом. Если вторая реакция следует сразу же вслед за первой, то может случиться, что удаляемый анион, например Вг , к началу атаки соответствующим нуклеофилом еще не успеет отойти дальше, чем на расстояние всего лишь нескольких молекулярных диаметров, и поэтому нуклеофильная атака с той стороны карбониевого иона, с которой бром атаковался сначала, будет [c.103]

В жидкой фазе длина свободного пробега частиц мала (порядка молекулярного диаметра) и поступательное передвижение молекул эйергети-чески затруднено. Поэтому в жидкости существуют столкновения двух [c.201]

Теория плотных газов Энскога [Л. 2-20], являющаяся развитием теории газо1В малой плотности, создана для газов, состоящих из твердых сфер. Это ограничение сделано для того, чтобы избежать необходимости рассматривать многократные столкновения. При развитии кинетической теории разреженных газов для применения ее к плотным газам вносятся поправки, учитывается, что в плотных газах молекулярные диаметры не малы по сравнению со средними межмолекулярными расстояниями. Перенос столкновениями является главным механизмом переноса при высоких плотностях. [c.145]

Проблема решается, ссли принять во внимание, что силы отталкивания начинают действовать только тогда, когда молекулы находятся в контакте силы отталкиванил являются силами ближнего действия. Следовательно, можно ожидать, что они будут преобладать, коп а молекулы прижаты друг к другу (т. е. при вы-соко.м давлении). Силы прнтяження эффективны на расстоянии нескольких молекулярных диаметров, поэтому можно ожидать, чго они будут преобладать, когда молекулы большую часть времени находятся близко друг к другу, но не в прижатом состоянии (т. е. при умеренных давлениях). Отсюда следует, чго при умеренных давлениях реальные газы сжимаются легче (преобладание притяжения), а при высоких давлениях — труднее (преобладание отталкивания), чем идеальные газы. При очень низких давлениях молекулы редко в.ходят в контакт друг с другом н болын) ю часть времени находятся далеко отна от другой, так что ни силы отталкивания, нн силы притяжения не играют заметной роли, т. е. иа-блюдается идеальное поведение. [c.44]

Сравнение газов. При сравненин свойств объектов важно выбрать фундаментальную характеристическую особенность и на основании этого построить шкалу из.меренпй. Это было довольно просто сделать, когда мы выражали расстояние между молекулами в шкале, основанной на. молекулярных диаметрах. Мы видим, что критическое давление, критический мольный объем и критическая демператзфа являются характеристическими свойствами газов, поэтому весьма вероятно, что шкала чавлений, объемов и температур может быть построена в масштабе этих величин. Чтобы проверить справедливость этой точки зрения, введем понятие о праве- [c.52]

Ни одип из эффектов не является очень большим, но оба имеют важные последствия. В случае капелек воды ратиусом 10 и 10 мм отношение р (туман)// (в oбъevI ) при комнатной температуре равно соответственно 1.001 и 2.95. Последняя цифра обманчива, потому что прп таком радиусе капелек их диаметр ранен приблизительно лишь 40 молекулярным диаметрам, и поэтому расчет является сомнительным. [c.218]

Для алканов установлёно явное обратное соотношение между б и молекулярной массой Такой результат особенно интересен, поскольку исторически предполагалось, что толщины переходной межфазной зоны имеют порядок одного или двух молекулярных диаметров [47], т. е. имеется прямая пропорциональность между б и молекулярной массой. Однако более недавние статистико-механические тфрии [12—15] находятся в хорошем согласии с экспериментальными результатами этой работы, где б и молекулярная масса для гомологических рядов изменяются обратно пропорционально. [c.265]

Пример 9-3. Рассчитать для кислорода при 25° С и давлении 1 атм число столкновенин-(г) молекулы в секунду, число столкновений 2 в куб. метре за секунду и число молей на литр, претерпевающих столкновения за секунду. Молекулярный диаметр кислорода равек [c.272]

Из табл. 4 видно, что это соотношение выполняется только приближенно, хотя величины вычисленных диаметров молекул находятся в довольно хорошем взаимном соответствии. Однако в этих результатах настораживает то, что молекулярные диаметры а оказываются велпчннами непостояннымп, они уменьшаются с ростом температуры. Другими словами, коэффициент диффузии при постоянном давлении ие пропорционален как это следует из уравнения (45). Неточность этих формул можно показать мпогимп способами, один из которых приводится ниже. [c.30]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология