Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Переход свободно-свободный

    При отрицательной температуре топлива в процессе его охлаждения, в том числе при длительном полете, растворенная вода переходит в свободное состояние и замерзает, образуя мельчайшие кристаллы льда, способные забить топливные фильтры. Поэтому удаление воды из топлива следует рассматривать как необходимое мероприятие в обеспечении безопасности полета. Удаляют воду из топлива фильтрованием с помощью фильтров-сепараторов, отстаиванием или вымораживанием ее. Вымораживание применяют только для топлив, хранящихся в подземных резервуарах, путем перекачки его в наземные. Рекомендуемая длительность отстаивания для реактивных топлив — не менее 3 ч на каждый метр высоты слоя топлива в резервуаре. Для авиационных бензинов в связи с их меньшей плотностью и вязкостью отстаивание сокращается до 50 мин на каждый метр высоты слоя [11]. Обезвоживание топлива можно ускорить электроосаждением капель, осушкой нейтральными сухими газами или воздухом и другими способами. Однако все [c.26]


    Упомянем, наконец, еще одну проблему, которая встречается в статистической термодинамике. Статистический расчет свободной энергии Гиббса в явном виде в принципе возможен, но практически сталкивается с непреодолимыми трудностями. Поэтому часто поступают таким образом, что рассчитывают статистически свободную энергию Гельмгольца и термодинамически переходят к свободной энергии Гиббса. Для этого используют уравнение (24.8а). Расчет интеграла, аналогичного (24.10), [c.120]

    Приведенные соображения позволяют вычислить вращательную статистическую сумму для активированного комплекса. Однако в связи с большим растяжением образующейся связи следует учесть свободные внутренние вращения в комплексе. Эти вращения появляются при возникновении новой связи взамен одного крутильного и четырех деформационных колебаний (само валентное колебание сйс-с заменяется на движение вдоль координаты реакции). Крутильное колебание переходит в свободное вращение двух фрагментов друг относительно друга вокруг возникшей связи. Статистическая сумма Q B.B.Bp, соответствующая этой степени свободы, определяется (8.14). Атом неона ввиду слабого взаимодействия не участвует в образовании жесткого остова, и внутреннее вращение происходит как бы в отсутствие третьей частицы. Далее предположим четыре вращения фрагментов (радикалов) вокруг собственных осей с дополнительными моментами инерции /< > соответствующие статистические суммы обозначим Q .b.bp Таким образом, полная вращательная сумма может быть представлена в виде [c.131]

    Эта теория основывается на предположении, что характер теплового поворотного движения в жидкости и плотном газе остается одним и тем же (случайные блуждания в пространстве ориентационных координат), т к что изменяются лишь его некоторые характеристики (средний гол поворота молекул). Вид спектрального рассеяния в исследуемом диапазоне молекул при этом определяется главным образом корреляционной функцией угловой скорости молекул < и)(о) и) (t)>, которая Б вышеуказанном диапазоне изменяется несильно, так как изменение различных параметров в известной мере компенсирует друг друга. Именно изменение этой корреляционной функции, появление периодичности во временной зависимости с переходом к свободному вращению в газе или к поворотным качаниям в кристалле приводят к качественному изменению спектральной картины. [c.32]


    Если в результате потери дисперсной системой устойчивости при агрегации и/или седиментации частиц и последующей коалесценции происходит ее разделение на макрофазы, то можно говорить о полном разрушении, гибели , дисперсной системы. Однако во многих случаях процесс ограничивается лишь соприкосновением частиц, причем силы сцепления между ними уже противостоят тепловому движению. Такому переходу от свободно-дисперсного к связно-дисперсному состоянию отвечает образование пространственной сетки частиц—структуры, наделенной новыми по сравнению с исходной свободно-дисперсной системой свойствами — структурно-механическими (реологическими) свойствами, т. е. способностью сопротивляться приложенным механическим воздействиям в ходе формоизменения, течения, разрыва и т. п. иными словами, дисперсная система приобретает свойства материала. [c.302]

    Решение. Запишем электронную формулу В ls 2s 2p. Как видно, в нормальном состоянии атом бора содержит один неспаренный электрон. В то же время бор находится в третьей группе периодической системы элементов и способен проявлять в соединениях валентность, равную трем, т. е. может образовать три химические связи. Это становится возможным при энергетическом возбуждении атома В, которое происходит при взаимодействии с атомами Р, когда один 5-электрон переходит на свободный /3-подуровень. Так как все три связи в ВРз равноценны, происходит смешивание, гибридизация атомных орбиталей с образованием трех энергетически равноценных хр -орбиталей, которые взаимодействуют с р-орбиталями атомов фтора  [c.30]

    СТОЯНИЙ исходных -оболочек пря переходе от свободного атома к твердой фазе могут служить нецелочисленные магнитные моменты атомов, различия в величине моментов изолированных атомов у ферро- и антиферромагнитных -металлов (Ре, Со, Ы1, Сг, Мп), а также аномально высокие значения удельной теплоемкости электронов у -металлов. В то же время, если как у лантаноидов происходит экранирование внутренних 4 /-орбиталей электронами с более высокими энергиями (5s 5p ), часто можно наблюдать идеальное поведение атомов. Например, лантаноиды в степени окисления +3 ведут себя и в кристалле ак свободные ионы. [c.581]

    В качестве примера диссоциативной хемосорбции можно привести адсорбцию водорода на переходных металлах Н2 + 2М->2МН. При взаимодействии молекулы водорода с поверхностью металла электроны с ВЗМО молекулы водорода переходят на свободные d-орбитали переходного металла. Распад молекулы водорода может протекать по гемолитическому или гетеролитическому механизму [c.642]

    Адсорбционная способность различных ионов неодинакова чем больше заряд иона и чем меньше его гидродинамический радиус, тем больше вероятность перехода из свободного раствора и диффузного слоя в адсорбционный слой и вытеснения им одноименно заряженного иона. [c.126]

    Переходя от свободной к полной поверхностной энергии, можно принять, что  [c.148]

    В качестве примера диссоциативной хемосорбции можно привести адсорбцию водорода на переходных металлах На2М2МН. При взаимодействии молекулы водорода с поверхностью металла электроны с ВЗМО молекулы водорода переходят на свободные -орбитали переходного металла. Распад молекулы водорода может протекать по гомолитическому или гетеролитическому механизму (см. 221). На оксидах —полупроводниках типа N10, СГ2О3 и др. — хемосорбция водорода сопровождается восстановлением оксидов с образованием гидроксидов металлов  [c.642]

    При возбуждении атома железа -электроны разъединяются и переходят на свободный р-подуровень четвертого уровня, валентность становится равной двум  [c.45]

    При возбуждении атома осмия -электроны разъединяются и переходят на свободный р-подуровень шестого уровня, валентность становится равной двум. Неспаренные -электроны увеличивают ее до шести. Кроме того, спаренные -электроны имеют возможность разъединяться и переходить на свободный /-подуровень пятого уровня, тогда максимальная валентность атома осмия становится равной восьми  [c.46]

    При переходе от свободного аниона к комплексу симметрия [c.278]

    Поглощение световой энергии в видимой и ультрафиолетовой областях связано с переходом валентных о- и я-электронов, а также неспаренных (не участвующих непосредственно в образовании связей) электронов из основного состояния в состояние с более высокой энергией (переход на свободные молекулярные орбитали). Понятно, что валентные электроны, участвующие в образовании разных связей, требуют для своего возбуждения и разную энергию. Так, наибольшая энергия требуется для возбуждения электронов, участвующих в образовании ординарных связей (ст-связей), наименьшая — для электронов, участвующих в образовании ненасыщенных связей сопряженных систем. Следовательно, характеристические линии поглощения первых будут лежать в области УФ-спектра с длиной волны менее 200 нм, и для исследования такого спектра необходимы особые вакуумные спектрофотометры. Спектр поглощения молекул, содержащих сопряженные системы, будет находиться в видимой и ближней ультрафиолетовой области исследование такого спектра можно проводить на обычном лабораторном спектрофотометре. [c.199]


    Наряду с собственными большое распространение получили также полупроводники примесного типа. В них основное число переносчиков тока — электронов или дырок — поставляют введенные в собственный полупроводник специальные примеси, энергетические уровни которых располагаются между валентными зонами и зонами проводимости полупроводника. Так, при введении в кристалл германия так называемых донорных примесей, как, например, фосфора, мышьяка, сурьмы, электроны последних переходят в зону проводимости полупроводника, резко увеличивая в ней число электронов — переносчиков тока (п-про-водимость). При добавлении к германию акцепторных примесей типа бора, алюминия, индия электроны валентной зоны полупроводника переходят на свободные уровни зоны примесей, что увеличивает число дырок (р-проводимость) в валентной зоне. [c.77]

    В результате разнообразных процессов окисления кислород постоянно переходит из свободного состояния в связанное. Однако количество свободного кислорода остается практически неизменным, так как убыль его компенсируется жизнедеятельностью растений. [c.48]

    Реакция карбоний-ионной сополимеризации. Как и в реакциях свободно радикальной сополимеризации, лучшим способом получить данные об относительных реакционных способностях мономеров при карбоний-ионной полимеризации является исследование состава сополимеров. Хотя сообщение, что изменение характера активного центра (переход от свободного радикала в ион карбония) может резко изменить состав сополимера, появилось в 1944 г. [99], уравнение сополимеризации не применялось к системам, содержащим ион карбония, до 1948 г., когда было показано [6], что реакция сополимеризации стирола и /г-хлорсти-рола в растворе СС1 , катализируемая ЗпС] , дает постоянные отношения реакционных способностей мономеров (г = 2,2—2,7, = 0,35), это резко отличается от результатов, получаемых при свободно-радикальной реакции (г = 0,74, Гз = 1,025). Впоследствии были опубликованы данные еще для ряда систем, которые подтвердили применимость уравнения во всех случаях, когда сополимер содержит достаточное количество обоих компонентов. На основании этих исследований выяснились два общих свойства реакций карбоний-ионной сополимеризации во-первых, карбо-ний-ионная сополимеризация не имеет тенденции к чередованию или же эта тенденция проявляется в незначительпой степени и, во-вторых, реакционные способности могут быть сведены в последовательные ряды с несколько более широкими пределами распространения, чем это наблюдается при реакции свободно-радикальной сополимеризации. Такие ряды показаны в табл. 11. [c.159]

    Механизм XLHI применим к реакциям замещения, когда электрофильный реагент Z" существует как таковой. Механизм XLVI представляет более общий случай, когда электрофильная группа переносится от реагента в кольцо, не переходя в свободное состояние. Эти механизмы, как кажется, способны коррелировать известные факты относительно замещения в ароматическом ядре. Их применение к специфическим реакциям замещения будет рассмотрено ниже. [c.411]

    Фенолы и карбоновые кислоты можно разделить при помощи селективной нейтрализации, так как фенолы являются очень слабыми кислотами. Один из методов состоит в том, что щелочная вытяжка подкисляется, карбоновые кислоты и фенолы переходят в свободное состояние (и отделяются от раствора). Затем смесь кислот и фенолов подвергают воздействию карбоната натрия. Карбоновые кислоты переходят в раствор, фенолы с примесью углеводородов остаются нерастворенпыми и могут быть отделены от карбоновых кислот. Фенолы повторно растворяют в разбавленной щелочи и отделяют от примеси углеводородов. Эффективным методом разделения фенолов и карбоновых кислот является также метод разделения в водной фазе с контролируемой концентрацией водородного иона [112]. [c.38]

    Из сопоставления констант Н1Ч тойкостн комплексных ионов видно, что аммиакат серебра менее прочный комплекс, чем цианид серебра или тем более железа, так как при диссоциации первого комплекса в раствор переходит больше свободных ионов, чем второго или третьего последний является самым устойчивым из них (табл. 7) [c.66]

    Каталитические реакции можно рассматривать по радикальному механизму, согласно которому при активированной адсорбции происходит расщепление молекулы реагента на радикалы. При гетерогенном катализе по модели Ленгмюра свободные радикалы, мигрируя по поверхности катализатора, образуют нейтральные молекулы продукта, которые десорбируются. В случае гетрерогенно-гомогенного катализа образующиеся радикалы переходят в свободный объем, где и продолжается цепная реакция и катализатор являйся возбудителем реак- [c.89]

    С повышением молекулярной массы нефтепродуктов возрастают ММВ и склонность к формированию ССЕ, что приводит к аномальным явлениям. В северных климатических условиях образование в дизельных топливах неоднородностей может нринципиально изменить свойства. Аналогичные явления могут происходить и в маслах. Переход нефтепродуктов из молекулярного в дисперсное состояние обусловливает расслоение системы на фазы и при особо низких температурах формирование сплошного твердого тела. На практике переход пз свободно-дисперсного в связно-дисиерсное состояние (твердое) оценивают температурой застывания нефтепродуктов. [c.206]

    Атом углерода должен был бы образовывать две связи, расположенные под прямым углом друг к другу, так как атомные р-облака взаимно перпендикулярны (см. рис. 6а). Однако, в действительности, углерод является четырехвалентным, и образуемые нм связи (например, в метане) направлены к вершинам тетраэдра. По Полингу, это объясняется тем, что 25- и 2р-состоянйя почти вырождены (т. е. энергия р-состояния лишь немногим больше энергии в-состояния), вследствие чего в момент образования связей оказывается возможной суперпозиция (смешивание, гибридизация) состояний углерода, и один из двух спаренных 25-электронов переходит на свободную 2р-орбиту. В результате у атома углерода оказывается четыре валентных электрона  [c.50]

    При этом сварочный просвет равен половине зазора, величина которого ограничивается по условию нормального формирования шва. Как известно, при ручной сварке (3=1-3 мм. При таких жестких ограничениях допусков не исключается возможность возникновения случая, когда между сопрягаемыми цилиндрами сварочный просвет будет равен нулю. Отсутствие просвета между сопрягаемыми элементами означает образование искусственной несплошности трещиноподобной полости с радиусом закругления в вершине (в корне шва), близким к нулю (р2—>0). В таких областях реализуется высокая степень концентрации напряжений, снижающая работоспособность соединения. В области перехода от свободной поверхности шва к основному металлу (точка А на рис. 1, а) радиус закругления может также быть весьма малым (р,—>0). Поэтому некоторые исследования проводили в предположении, что Р и рг равны нулю. В общем случае схема модели соо тветствует рис. 4. [c.269]

    СТИН частицы, в данном случае радикалы, могут переходить в свободный обт.ем реакционной зоны, инициируя в нем протекание цепной реакции окисления углеводородов, то есть реализуется гетерогенно-гомогенный реасим окисления органических примесей. Впервые возможность выхода радикалов в свободный объем реакционной зоны была показана опытами М.В.Полякова [81, 82]. По своей сущности процесс окисления в гетерогенно-гомогенном режиме можно рассматривать как замедленный взрыв , быстро прекращаемый в результате обрыва цепи в простран-стне свободного объема реакционной зоны или на фрагменте конструкции реактора (рис. 4.1). [c.121]

    Напомним, что решение (36) справедливо лишь при Мо<1. Зависимость коэффициента трения от числа Рейнольдса при различных значениях числа Маха представлена на рис. 12.4. Она хорошо согласуется с опытными данными Кнудсена и других исследователей. Горизонтальные участки кривых (R) отвечают переходу к свободно-молекулярному течению (К 1). [c.145]

    Потери третьего вида, обусловленные рассеянием упругой энергии при разрыве связей в вершине растущих трещин, были введены в теорию прочности исходя из молекулярной модели микротре-щнны и микропроцесса разрушения. Потери этого вида возникают вследствие того, что на границе перехода от свободной поверхности к сплошности происходит разрыв связей. В момент разрыва связей абсолютное значение квазнупругой силы достигает макси- [c.291]

    Учтем, что при а = ао скорость роста микротрещины бесконечно мала и потери первого и второго вида равны нулю. Поэтому упругая энергия химической связи при ее разрыве переходит в свободную поверхностную энергию и затрачивается на поверхностные потери третьего вида брз. Таким образом, в основе определения безопасного напряжения при кинетическом подходе, как и при термодинамическом подходе, лежит баланс энергии при разрушении. Так как при разрыве химической связи полимерной цепи образуются две новые микроплощадки свободной поверхно.сти площадью лЯл, то [c.311]

    Атому углерода свойственны валентности 2 и 4, причем в основном состоянии он двухвалентен, но если один из двух 2з-элек-тронов переходит на свободную 2р-орбиталь, то возбужденный атом углерода станет четырехвалентным  [c.104]

    Сравнение электронного строения атомов и наиболее характерных валентных состояний р-элементов второго и третьего периодов позволяет сделать следующий вывод 2р-элементы в силу наличия всего четырех орбиталей на внешнем уровне в соединениях не проявляют валентность выше чек грех, тогда как Зр-элементы проявляют валентность, соответствующую номеру группы, в которой они находятся, (У атомов Зр-элементов есть свободный -полу-ровень, поэтому. электроны. s- и р-подуровней могут переходить на свободный /-подуровень и участвовать в образовании химической связи.) При этом для р-элементов четных групп устойчивы соединения с четной валентностью, для р-элементов нечетных групп — с нечетной (например, для азота 3, для фосфота 3 и 5, для кислорода 2, для серы 2, 4 и 6, для хлора 1, 3, 5, 7 и т.д. ). [c.96]

    Сравнение электронного строения атомов и наиболее характерных валентных состояний /з-элементов второго и третьего периодов позволяет сделать следующий вывод 2р-элементы в силу наличия всего четырех орбиталей на внешнем уровне в соединениях не проявляют вален -ность выше четырех, тогда как Зр-элеметы проявляют валентность, соответствующую номеру группы, в которой они находятся. (У атомов Зр-элементов есть свободный -подуровень, поэтому электроны я- и р-подуровпей могут переходить на свободный (-подуровень и участвовать в образовании химической связи.) [c.117]

    Мы рассматривали электрическую проводимость кристаллов в основном состоянии, когда заполнены электронами самые низйие энергетические уровни. Однако кристалл всегда находится в возбужденном состоянии. Дело в том, что при температуре, отличной от абсолютного нуля, в кристаллической решетке всегда имеются тепловые колебаний, характеризующиеся определенной энергией. Если ширина запрещенной зоны невелика, часть этой.энергии может передаваться некоторым электронам, которые переходят в свободную зону. При этом в прежде заполненной валентной зоне образуются свободные энергетические уровни, а в бывшей свободной зоне таких уровней много. При таких ус-.ловиях возможно ускорение движения электронов, как тех, которые остались в валентной зоне, так и тех, которые перешли в свободную зону (зона проводимости). Такая ситуа-. ция характерна для полупроводников. [c.171]


Смотреть страницы где упоминается термин Переход свободно-свободный: [c.529]    [c.103]    [c.28]    [c.487]    [c.132]    [c.92]    [c.91]    [c.20]    [c.266]    [c.274]    [c.178]    [c.43]    [c.79]    [c.39]    [c.433]   
Электрические явления в газах и вакууме (1950) -- [ c.388 ]




ПОИСК







© 2024 chem21.info Реклама на сайте