Дильса Альдера кислотой

Для улучшения смазочной способности полисилоксановых жидкостей при трении пары сталь — сталь исследовались различные соединения. Например, для диметилсилоксанов эффективными оказались продукты взаимодействия спирта с кислотой, получаемой реакцией хлорированного циклопентадиена и малеинового ангидрида по Дильсу— Альдеру [пат. США 3759827]. Смазочные [c.161]

По реакции Дильса-Альдера путем конденсации сопряженных диенов с малеиновым ангидридом, непредельными кислотами или их нитрилами, например [c.315]

Непредельные кислоты являются диенофилами они способны к реакции Дильса — Альдера. Напишите уравнения взаимодействия 1,3-бутадиена с кислотами [c.77]

Какие соединения образуются при реакции Дильса-Альдера из 1,3-бутадиена и следующих диенофилов а) акрило-нитрила б) кротонового альдегида в) ацетилендикарбоновой кислоты г) малеинового ангидрида [c.115]

При нормальном давлении образуются лишь следы этого аддукта. Но наибольший интерес представляет влияние на реакцию Дильса — Альдера аддуктов кислот Льюиса и диенофила. -В случае реакционноспособных диенов пе должно быть избытка кислоты Льюиса, которая является катализатором полимеризации диенов. Ускорение реакции обусловлено просто тем фактом, что аддукт с кислотой Льюиса обладает более сильными диенофильными свойствами, чем сам диенофил. Аддукт ускоряет некоторые реакции Дильса — Альдера (пример б.З), делает возможным протекание других реакций и в отдельных случаях изменяет течение реакции (пример г./). [c.143]

Типичные примеры реакции Дильса—Альдера описаны ниже. Легко заметить, что в результате реакции всегда образуется новая двойная связь. При синтезе углеводородов в диенофиле отсутствует электроноакцепторная группа. Однако в более общих случаях, т. е. при образовании аддуктов ангидридов, карбоновых кислот, сложных эфиров, альдегидов, хинонов и т. п., в диенофиле имеется электроноакцепторная группа. [c.144]

В данной главе не приводятся полностью все косвенные методы получения кислот. Так, например, многие необычные кислоты синтезируют по реакции Дильса — Альдера, когда карбоксильная группа входит в диенофил (гл. 2 Алканы , разд. В.2). Кроме того, кислоты можно получить при гидролизе или омылении некоторых производных кислот, получаемых необычным путем. Эти методы синтеза рассмотрены в гл. 14—19. [c.221]

Реакция, Дильса — Альдера приводит к образованию бициклической системы, если диеном является часть циклической системы. Примером может служить реакция 1,3-циклопентадиена с метиловым эфиром акриловой кислоты [c.512]

N-Фенилимид малеиновой кислоты — активный диенофил в реакцни Дильса-Альдера и обычно дает кристаллические ад-дукты. [c.163]

Пирролы с большим трудом вступают в реакцию циклоприсоединения по Дильсу — Альдеру для них типична реакция заместительного присоединения по а-положению. В результате взаимодействия незамещенного пиррола с малеиновым ангидридом или малеиновой кислотой образуется смесь продуктов. По этому типу присоединяется к пирролу и дегидробензол. Ы-Алкилпирролы более [c.231]

Реакция Дильса-Альдера. Универсальным и уникальным методом, широко применяемым для синтезов разнообразных производных циклогексенов с хорошими выходами, является реакция Дильса-Альдера. Следует различать два основных метода. Во-первых, получаются производные циклогексена (или гексадиена) (такие, как альдегид, кислота, эфир, кетон и др.) с последующим превращением их в углеводород по обычным реакциям. Во-вторых, осуществляется прямой синтез циклогек-сена (или гексадиена). Существует много превосходных обзоров [5, б, 8, 24, 81] по реакции Дильса-Альдера. Нортон делит синтезы на три основных типа [104] [c.466]

Реакция Дильса-Альдера обладает в высокой стспени стсреохими-ческой специфичностью. Обобщая, можно сказать, что добавление диено-фила к диену, очевидно, всегда дает г ыс-изомер с относительным положением заместителей, которое было в диенофиле, но условия реакции влияют на преимущественное образование определенного типа изомера. Например, Альдер [7] нашел, что при более низких температурах (75—80 ) /9-винилакриловая и акриловая кислоты конденсируются в г ис-изомер, а при повышении температуры (130—135°) дают смссь 50 50 цис-транс-изомеров [c.467]

Поэтому реакция оказалась чрезвычайно полезной. Конкурентными процессами могут быть полимеризация диена или диенофила, или обе реакции одновременно, а также 1,2-циклоприсоединение (реакция 15-48). Однако обычно выходы довольно высоки. Реакция не требует катализатора, хотя найдено, что кислоты Льюиса катализируют обычно те реакции Дильса — Альдера [661], в которых 7 в диенофиле — это группы С = 0 или С = Н. Использование в качестве катализатора кислоты Льюиса обычно способствует увеличению как региоселективности (в приведенном выше смысле) [662], так и доли продукта эи(Зо-присоединения [663]. Реакции Дильса — Альдера обычно обратимы и были использованы для защиты двойных связей [664]. Вместо бутадиена в реакции Дильса — Альдера удобнее использовать 3-сульфолен (последний иредставляет собой твердое вещество, тогда как бутадиен — газ) [665]. Бутадиен генери- [c.242]

В классическом варианте реакции Дильса—Альдера в качестве 4л-компоненты используются различные соединения, содержащие 1,3-диеновый фрагмент, а в качестве 2л-компоненты, диенофила, — алкены или алкины, содержащие электроноакцепторные группы (EWG), такие, как сопряженные альдегиды, кетоны, кислоты и их производные, нитроалкены и т. д. Типичный набор карбо- и гетероциклических струтоур. получаемых с помощью этой реакции, показан на схеме 2.118, [c.227]

Это наблюдение позволило разработать еще один эффективный способ синтеза пимелиновой кислоты, состоящий в том, что бутадиен конденсируют по Дильсу — Альдеру с акрилонитрилом и образовавшийся нитрил циклогексен-З-карбоновой-1 кислоты X подвергают щелочному гидролизу и расщеплению при этом двойная связь перемещается в положение, сопряженное с карбоксильной группой,. а затем происходит расщепление кольца (механизм см. 14.28) [c.67]

Если ацетилен заменить диметиловым эфиром ацетилендикарбоновой кислоты, то электронооттягивающие группы последнего благоприятствуют присоединению по Дильсу — Альдеру к одному из цикло-пентадиенильных остатков и получается оранжево-красный комплекс-(т, пл. 84 °С), которому приписывают строение III (Дюбек, 1960) [c.511]

Гиль-Ав и Герцберг-Мпнцлп (1961), а также Березкин с сотр. (1964) описали в дальнейшем интересные варианты кинетических исследований. Они определили скорость реакции Дильса — Альдера, использовав колонку длиной 2 м с диенофилом (ангидридом хлормалеиновой кислоты) в качестве жидкой фазы, нанесенной на инертный носитель в отношении 1 2. При прохождении через колонку проба диена частично реагирует с жидкой фазой, при этом образуются нелетучие сложные соединения, которые остаются в колонке. Непрореагировавший диен регистрируется детектором. Таким образом, скорость реакции можно представить как функцию времени пребывания диена в колонке, если варьировать скорость потока. [c.472]

Отсутствие влияния на скорость типичных реакций Дильса — Альдера катализаторов, полярности растворителя, кислот или щелочей является аргументом в пользу согласованной природы процесса перехода электронов, хотя многие исследователи полагают, что перекрывание орбиталей диена и диенофила происходит поста-дийно. Каков бы ни был механизм реакции, факты свидетельствуют [c.143]

Имид малеиновой кислоты (общий выход 55% из аддукта реакции Дильса — Альдера между фураном и малеиновым ангидридом, подвергнутого бронированию, имидированию и, наконец, обратной реакции Дильса — Альдера) [55]. [c.390]

С N-алкилимидами малеиновой кислоты проводили реакцию Дильса — Альдера [1]. В некоторых случаях амиды были получены также за счет 1,3- или 1,4-диполярного присоединения [2]. В работе [3] приведен интересный пример 1,4-диполярного присоединения [c.430]

Поликондеисация глицерина возможна также с дрУ" гими двухосновными кислотами или их комбинациями с фталевой кислотой. Однако в большинстве случаев используется главным образом фталевая кислота илн ее смесь с небольшими количествами таких кислот, как адипиновая или себациновая. Фталевый ангидрид можно заменить, полностью или частично, малеиновым ангидридом. В некоторых случаях добавляют канифоль, особен1Ю в смолы, содержащие малеиновын ангидрид. Взаимодействие абиетиновой кислоты или других ненасыщенных компонентов каннфоли с малеиновым ангндридом по реакции Дильса-Альдера приводит к образованию продуктов с различными свойствами. Вместо глицерина может быть использован пентаэритрит. [c.348]

Реакция Дильса-Альдера приводит к образованию бнциклической системы, если используется циклический диен. В этом случае реакция идет особеьшо легко. Циклонентадиен реагирует с малеиновьш ангидридом илн с эфиром акриловой кислоты уже при комнатной температуре, образуя аддукты с выходом, близким к количественному [c.562]

Примеры хелетропных реакций бутадиена с 80г и КРСЬ бьпш приведены в начале этой главы (раздел 25.1.1). Диоксид серы в реакции с бутадиеном может реагировать не только но атому серы, но и но связи 8=0, т.е. как диенофил. Прн кинетическом котроле реакции образуется продукт реакции Дильса-Альдера (эфнр сульфиновой кислоты), а при термодинамическом контроле - сульфон [c.1949]

ТАБЛИЦА 10.3. СТЕРЕОСЕЛЕКТИВИОСТЬ (В %) В РЕАКЦИЯХ ДИЛЬСА - АЛЬДЕРА С УЧАСТИЕМ ХИРАЛЬНЫХ ЭФИРОВ АКРИЛОВОИ КИСЛОТЫ [43а] [c.373]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология