Малоновый синтез

R— Hj— Hj—СООН + СО2 (Малоновый синтез) [c.321]

Все синтезы с участием малонового эфира получили название малоновый синтез . [c.513]

Большой вклад в изучение путей синтеза и свойств циклических соединений внес в 80—90-х годах Перкин (молодой в то время химик, работавший в лаборатории Байера). Для синтеза полиметиленовых соединений Перкин воспользовался незадолго до того открытым методом малонового синтеза. [c.316]

Ряд циклобутана. — Первое соединение этого ряда, диэтило- вый эфир циклобутандикарбоново [-1,1 кислоты I, было получено Перкино м мл. путем малонового синтеза (1887). В результате омыления и пиролиза замещенной малоновой кислоты И была получена циклобутанкарбоновая кислота III, но дал1)Нейшие попытки Перкина превратить ее в циклоалкан, лежащий в основе всего ряда, оказались безуспешными, так как при пиролизе кальциевой соли этой кислоты получался только этилен. Синтез циклобутана был впервые осуществлен с низкими выходами Вильштеттером (1907 следующим многостадийным путем. Синтезированная Перкином монокарбоновая кислота III была превращена через хлорангидрид п амид IV в амин V, из которого исчерпывающим метилированием был получен иодметилат VI, переведенный затем в четвертичное основание VII в результате гофманов-ского расщепления VII был получен циклобутен VIII, при осторожном гидрировании которого образовался циклобутан IX и бутадиен. [c.31]

Эти кислоты синтезированы Перкиным мл. (1892), применившим для этой цели малоновый синтез. Позже сам циклогексан был синтезирован гидрированием бензола (Сабатье и Сандеран, 1901). Объективные доказательства строения были получены физическими методами исследования. [c.114]

Малоновый синтез (цель — образование разветвленных или нераз-ветвленных кислот с удлинением цени на два углеродных атома) разд. 2, А, реакция 12. [c.327]

Малоновый синтез в этих условиях двойного алкилирования проводят со смесью 4 бромидов. [c.331]

КИСЛОТЫ, амины и многие другие типы органических соединений. Через нитрилы или реактив Гриньяра могут быть получены соответствующие уксусные кислоты. Малоновый синтез открывает путь к (З-арилпропионовым кислотам. [c.79]

XIV. 6. 1) Приведите последовательность реакций при синтезе 2-метилпропионовой кислоты с помощью малонового синтеза, исходя из бромистого метила в качестве галогенида. [c.330]

Синтез на основе таких преврашений малонового эфира называется малоновым синтезом. [c.346]

Триптофан стал широко доступен благодаря сочетанию реакции Манниха и малонового синтеза. Пользуясь реакцией Манниха из индола, формальдегида и диметиламина, получают индолилдиметиламиноме-тан—грамин, обладающий реакционной способностью, аналогичной реакционной способности галоидалкила. Его вводят в конденсацию с ацетиламиномалоновым эфиром и продукт реакции гидролизуют. [c.451]

Разнообразие методов синтеза пептидов дало возможность получать пептиды самого различного состава и с любой последовательностью аминокислот. Однако, применение всех этих методов синтеза тре-.бует освоения большого числа разных реакций. Неудивительно поэтому, что исследователи стремятся найти такой синтез, который позволил бы получать пептиды одним общим путем, подобно тому, как большинство аминокислот можно получать малоновым синтезом. Недавно было показано, что универсальным, по-видимому, является кар-бодиимидный метод. Он позволяет нанизывать аминокислотные остатки с карбоксильного конца пептидов или соединять между собою пептиды различной длины и состава без предварительной активации карбоксильной группы. [c.496]

Для стереоспецифического синтеза аминокислот с помощью хиральных реагентов имеются многочисленные возможности. Из них следует упомянуть асимметрическое гидрирование ненасыщенных соединений с хиральными катализаторами — фосфинами родия и рутения [71] или фосфиновыми лигандами, фиксированными на полимере [72], асимметрическое декарбокси-лирование спещ1фических комплексов малоната кобальта (III) при малоновом синтезе, переаминирование а-кетокислот с L-пролином в качестве хирального реагента и асимметрическое алкилирование шиффовых оснований [73, 74]. Практическое значение асимметрический синтез имеет в том случае, если он приводит к получению ценных, редких аминокислот, если хи-ральные реагенты не очень дороги или если их можно регенерировать. Проблематичны асимметрические синтезы, протекающие через циангидри-ны или гидантоины, так как при гидролизе приходится считаться с рацемизацией. Об асимметричном синтезе по методу Штрекера сообщается в работе [75]. Ниже приводится пример асимметрического алкилирования шиффова основания /ире/и-бутилового эфира глицина и гидроксипииаиоиа [76]. [c.47]

Превращение одного соединения в другое достигается с помощью хорошо известных реакций реакции Зелинского—Хелла—Фольгарда, малонового синтеза и циклизации по методу Дикмана. В синтезах, о которых речь шла выше, нет необходимости всегда изолировать промежуточные продукты. [c.204]

Синтезы алициклических кислот, осуществлеппые Пер-киным [69—72] применительно к получению ряда функциональных соединений, явились классическими универсальными методами. Они основаны па применении обычных условий малонового синтеза. Первой стадией реакции является образование у-галоидопроизводных малонового эфира из 1,3-дигалоидопроизводных и натриймалонового эфира в растворе абсолютного спирта [81] [c.49]

Диэфир 76 получали малоновым синтезом, исходя из 1,21-дибромгенэйкозанона-11 [15,91]. В дополнительных экспериментах диэфир 76 превращали в ок-сим 78, который при каталитическом гидрировании над никелем Ренея дает амин 79 из последнего под действием фосгена получали изоцианат 80. Далее предполагалось осуществить реакцию соединения 80 с диамином 75 с последующей циклизацией. Предварительно реакцией изоцианата 80 с диэтиламином получали модельное производное мочевины 81. Поскольку циклизацию этого диэфира под действием натрия в ксилоле [11—13] осуществить не удалось, дальнейших попыток синтеза на основе соединения 80 и макроциклического диамина 75 не предпринималось. [c.52]

Указанные гомологи прогестерона были получены из 3[ i-oк и-Д -этиo-холеновой кислоты путем малонового синтеза. Другой гомолог, Д -нор-холен-3,22-дион (XV), также физиологически неактивен. Известны оба эпимера этого соединения, полученные при взаимодействии диметилкад- [c.375]

Первая группа методов использует 1-иод-б-метоксинафталин (2), который может быть получен либо рьз кислоты Клеве (1) [134 —136] (схема 1), либо из 2-аминонафталина (5 стадий, выход 3%) [135]. Атомы углерода Сц—при превращении (2) в (6) вводятся либо последовательно в два приема, либо одновременно в виде четырехуглеродных фрагментов. Реакция гриньяровского производного (2) с полуальдегидом янтарной кислоты и гидрирование метилового эфира образовави1ейся кислоты (4) в -(б-мет-оксинафтил-1)-масляную кислоту (5) является примером одновременного введения Сц — 0 4 атомов [134]. Более удобной, однако, оказалась другая схема синтеза, основанная на двухстадийном введении боковой цепи [137, 138]. Атомы Сц и С а вводятся при реакции гриньяровского производного (2) с окисью этилена, а атомы С з и 0 4 — при малоновом синтезе с бромидом (3). [c.77]

По методу Робинсона (схемы 26 и 27) сначала синтезируется кислота (272) без ангулярной метильной группы, затем проводится циклизация и на последней стадии — ангулярное метилирование, приводящее исключительно к iu - /D-изомерам. Изменение порядка проведения этих стадий синтеза представляет существенный интерес. Полупродуктами в этом случае слун ат содержащие 18-метильную группу кетоны тина (280), синтез которых описан ниже на схеме 30. Введение при js карбоксиме-тиленового остатка согласно схеме 27 проводится путем гидрирования (280) в насыщенный кетон и бромирования в (282) с последующим малоновым синтезом, гидролизом и декарбоксилированием в метилкетокислоту (286). Циклизация хлорангидрида последней позволяет получить И, 17-дикетон (290) сочленение колец С и D в этом продукте осталось невыясненным. Синтез по этому пути проводился при R = Н, а для соединений с R = ОМе был доведен только до стадии кетона (282) [377, 379, 389, 390]. [c.131]

Другим методом удлинения углеродной цепи для случая веществ, содержащих галоген у первичного атома углерода, может служить малоновый синтез. Атомы водорода центральной метиленовой группы в диэтиловом эфире малоновой кислоты (пропан-1,3-дикарбоновой кислоты) активируются за счет наличия двух фланкирующих карбэтоксигрупп, и при обработке этого эфира этилатом натрия в сухом этаноле образуется его натриевая соль [c.316]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология