Сополиэфиры

Относительное содержание гомо-(аса, ЬсЬ) и гетеро-(аЬс)триад в сополиэфирах было определено методом ПМР-спектроскопии высокого разрешения. На основании полученных величин был вычислен параметр К . [c.64]

Было установлено, что при постепенном введении интермономера в зону реакции с ростом константы сополиконденсации (активности) сомономеров увеличивается длина блоков и, следовательно, уменьшается (табл. 4.8) [279]. При увеличении продолжительности введения интермономера значение коэффициента микрогетерогенности сополиэфира уменьшается и стремится к предельному значению, величина которого определяется константой сополиконденсации сомономеров [283]. [c.66]

Таблица 4.9. Зависимость микроструктуры сополиэфиров иа основе симметричных и несимметричных мономеров от условий синтеза

Проведенные исследования показали, что микроструктура сополимеров, получаемых при добавлении ТЭА к раствору исходных мономеров, заметно зависит от природы органической среды. Варьирование количества н-гептана (сильный осадитель) в смеси с ацетоном, ДХЭ или толуолом позволяет в достаточно широком интервале изменять К сополиэфиров - от 0,8 до 1,3 [292]. В аналогичных условиях в гомофазной системе использование растворителей, существенно различающихся по свойствам (дихлорэтан и диоксан), практически не влияет на величину К сополимеров (К = 1,12 и 1,09) [17]. [c.70]

Широкий комплекс исследований свойств использованных растворителей и их смесей показал, что причина этого явления заключается в различной способности органических сред высаживать сополимеры из раствора и вызывать их набухание, что в конечном счете влияет на стадию роста их макромолекул в процессе гетерофазной сополиконденсации. Так, было найдено, что увеличение осаждающей способности смеси ацетона с н-гептаном уменьшает образующихся сополиэфиров (рис. 4.15) [292]. [c.71]

В этих же работах было установлено, что при одностадийной сополиконденсации в гетерогенной системе, как и в гомофазной, постепенное введение интермономера (дихлорангидрид) в реакционный раствор способствует образованию сополимеров блочной микроструктуры [294]. Однако в отличие от гомофазной сополиконденсации гетерофазные условия процесса нивелируют влияние относительной активности сомономеров (диолы) на длину образующихся блоков и величину сополиэфиров. [c.71]

Таблица 3,4. Строение сополиэфиров, получаемых иа основе несимметричных мономеров

Как видно из данных табл. 3.4, сополиэфиры, полученные одностадийным способом, как методом А , так и методом Б, имеют близкое к статистическому строение полимерной цепи с К = 0,89-Ю,82. Сополиэфир, полученный постадийной сополиконденсацией, имеет блочное строение (АГ = 0,48) с короткими блоками ( к,1 =3,79 =4,60). [c.184]

Как видно из данных ТГА, представленных на рис. 3.1, гомополимер полностью разрушается при 600 °С. Сополиэфир же, содержащий в своей структуре 20 мол. % ж-карборандикарбоновой кислоты (сополимер 8, табл. 3.2), при этой же температуре образует коксовый остаток с выходом 65%, а сополиэфир, содержащий 60 мол. % (сополимер 10, табл. 3.2), дает коксовый остаток с выходом 80%. [c.187]

Итак, наличие карборанового ядра положительно сказывается на термических свойствах полученных ЖК-сополиэфиров. [c.187]

Описанный метод окрашивания в массе в процессе экструдирования пригоден для гомо- и смешанных поликарбонатов, а также сополиэфиров различного строения. [c.234]

Сополиэфир фталевой и тере-фталевой кислот и этилеигликоля, [c.68]

Производятся также легко окрашиваемые, неэлектри-зующиеся, мало пиллингующиеся и др. виды сополиэфир-н ых волокон и нитей. [c.49]

Ф. из расплава применяют при получении след, вцлов нитей и волокон полиолефиновых (полиэтиленовых, полипропиленовых), полиамидных (из поликапроамчда, полигек-саметиленадипинамвда и др. алифатич. полиамидов), полиэфирных (из полиэтилентерефталата, а также жидкокристаллич. ароматич. полиэфиров и сополиэфиров), плавких сополимеров тетрафторэтилена и др. Расплавы этих полимеров имеют рабочую т-ру на 30-60 С выше т-ры плавления. Основные условия получения волокон из расплавов также приведены в таблице. [c.120]

Наличие простых эфирных связей в звеньях с остатками диэтиленгликоля должно привести к уменьшению устойчивости полиэфира к свегу. Колеман [101] установил это на примере блок-сополиэфира, содержащего звенья нолиоксиэтиленгликоля. Но главным образом влияние нарушения регулярности строения макромолекулярных цепей проявляется в увеличении доли необратимых деформаций ползучести (крипп) готового полиэфирного волокна. [c.85]

Рис. 4.29. Влияние температуры на скорость твердофазной поликонденсации полиэтилентерефталата и сополиэфиров с этиленадппиновыми звеньями

Диффузия дисперсных красителей ускоряется при нарушении регулярности строения макромолекулярной цепи полиэфира, обеспечивающей снижение кристалличности и плотности упаковки полимера. Это свойство практически характерно для всех сополиэфиров, кроме сополимеров, содержащих небольшое число этиленадипиновых или этиленгидротерефталевых звеньев [6, 7]. Практическое применение нашло очень небольшое число сополиэфиров, полученных на основе доступных и простых сомономеров [c.228]

В патентах [12, 13] фирмы Истмен Кодак (США) описан способ получения хорошо окрашивающихся блок-сополиэфиров терефталевой кислоты, алифатических дикарбоновых кислот и циклогександиметанола (и-гидр- [c.229]

По патенту [15] фирмы Дюпон , в исходную смесь мономеров при синтезе сополиэфира добавляют соли сульфированных ароматических или алифатических соединений. Широкое практическое применение нашла добавка натриевой или калиевой соли 5-сульфоизофта-левой кислоты, вводимой в количестве до 3% от массы диметилтерефталата. В США такое волокно выпускается под маркой дакрон-64. Свойства волокна тесил-31 (ЧССР) описаны в литературе [16]. [c.229]

Волокно иа гомошлиэфира Волокно из сополиэфира с 8% (масс.) диэтилен-гликолевых звеньев с 8% (масс.) изофтале-вых звеньев. ... [c.233]

Волокно со средними показателями усадки (20—30%) обычно изготавливают из гомополиэфира, волокно с высокой усадкой (40% и выше) из сополиэфиров. [c.234]

Патентом [481 предложено изготовлять полиэфирное волокно из гомополимера или из сополиэфиров с меньшей молекулярной массой, определяемой по характеристической вязкости в о-хлорфеноле. Как видно из рис. 8.5, удовлетворительный уровень пиллингообразования достигается, если вязкость полимера в волокне находится в пределах 0,35—0,49. При такой вязкости прочность волокна не снижается ниже 270 мН/текс (27 гс/текс). Одновременно, чтобы не увеличивать сминаемость тканей из сонолиэфирных волокон, температура стеклования сополимера должна быть на 5—10 "С выше температуры в стиральных машинах (около 60 °С). [c.234]

На основе полиэфира кодел может быть получен широкий ряд сополиэфиров, в том числе обладающих очень высокой эластичностью, что позволяет отнести их к типу снйнЭекс-волокон. Так, например, по патенту [4] высоко-эластичное волокно получают из тройного сополиэфира диметилтерефталата, п-гидроксилиленгликоля и политетраметиленгликоля. Волокно формуют по мокрому способу в водную, спиртовую или углеводородную ванну со скоростью до 760 м/мин. После тепловой релаксации на 20% в атмосфере пара с температурой 200 °С получают нити с линейной плотностью 35 текс, с прочностью 36 мН/текс и удлинением 365%. [c.265]

В 80-90-х годах впервые были исследованы закономерности формирования микроструктуры сложных сополиэфиров, получаемых на основе несимметричных мономеров акцепторно-каталитической сополиэтерификацией [265, 289, 265а]. В исследованных сополиэфирах несимметричный мономер был использован в качестве одного из сомономеров, например дихлорангидрид нитротерефталевой кислоты (схема 4.Г) [c.68]

Для количественной оценки микроструктуры синтезированных сополиэфиров, содержащих фрагменты "голова к хвосту", применяли метод ЯМР Н, С этой целью были получены соответствующие гомополимеры, анализ спектров ЯМР которых показал, что разным типам структур соответствуют различные значения химических сдвигов протонов. В зависимости от характера и степени упорядоченности микроструктуры полиэфира в спектрах наблюдаются разные соотнои ения сигналов, соответствующих различным соотношениям триад [289, 290]. [c.69]

ЯМР Н [289, 290]. Как видно из этой таблицы, сополиэфиры, полученные по методам Б и А , имеют блочное строение (А" = 0,5(Ь-0,60). Блочная микроструктура сополимеров образуется и при проведении сополиконденсации по двухстадийному К = 0,52) и постадийному методам = 0,19). Причем с наибольшей длиной блоков сополиэфир был получен при постадийном методе синтеза, когда на первой стадии проводили поликонденсацию между 2-метил-резорцином и дихлорангидридом терефталевой кислоты (мольное соотношение 1,1 1,0). В этом сополимере длина блоков (число звеньев) К] и К21 составляет 8,5 и 13,6 соответственно. [c.70]

Синтезированный как одностадийным, так и двухстадийными способами сополимер имеет статистическое или близкое к статистическому строение полимерной цепи (К 1). Видимо, близкие активности первых С1С0-групп дихлоран-гидридов себациновой и изофталевой кислот [251] являются причиной как статистического строения сополиэфиров, так и статистического расположения "голов и "хвостов" в макромолекулах K < 0,1 = 1). [c.70]

По данным ТГА, на воздухе полисебацинат 4,4 -дигидроксидифенила практически полностью разрушается при 600 °С. Сополиэфир, содержащий 10 мол.% л<-карборандикарбоновой кислоты, при этой температуре образует коксовый остаток с выходом 40%, а сополиэфир, содержащий 10 мол.% 4,4 -дигадроксидифенил-о-карборана, - коксовый остаток с выходом 55%. Из приведенных данных следует, что введение карборанового ядра положительно сказалось на термических свойствах полученных сополиэфиров. [c.176]

Например, среди сополиэфиров, полученных на основе метилгидрохинона и дихлораигидридов терефталевой и л<-карборандикарбоновой кислот, взятых в мольном соотношении 1,0 0,4 0,6, способностью перехода в ЖК-расплав обладает только сополимер блочного строения с К = 0,69, = 0,06 (табл. 3.5). Для сополимеров, имеющих строение полимерной цепи, близкое к статистическому (К = = 1,06- 1,14, = 0,32- -0,40), способность перехода в ЖК-состояние определяется, как видно, прежде всего соотношением в их структуре остатков дикарбоновых кислот. С уменьшением содержания звеньев л<-карборандикарбоновой кислоты возрастает склонность полимеров к кристаллизации и образованию ЖК-расплава, увеличивается температура перехода в ЖК-состояние, сужается температурный интервал мезофазы, верхний предел которого ограничивается температурой начала интенсивной термической деструкции сополиэфиров. [c.185]

В качестве объекта исследования была выбрана акцепторно-каталитическая полиэтерификация дихлорангидрида ароматической дикарбоновой кислоты (интермономер) с одним ароматическим и одним алифатическим диолами (сомономеры). Микроструктуру получаемого сополиэфира количественно оценивали коэффици-циентом микрогетерогенности К , который определяли из спектров ЯМР Н. Если = 2, то сополимер имеет регулярно-чередующуюся структуру если К = 1, то у сополимера статистическое распределение звеньев при = О образуется смесь гомополимеров. В случае < 1 сополимер имеет блочное строение. [c.308]

При проведении реакции в присутствии ТЭА при 40 °С в бензоле, в котором исследуемые матрицы,кроме ПЭО, нерастворимы, было установлено, что практически все выбранные матрицы, кроме полистирола марки КДХ, как видно из рисунка, в той или иной степени влияют на микроструктуру сополиэфира, повышая параметр Можно было ожидать, что ПФХО, ПНБИ и ПЭО будут достаточно активны из-за наличия в их составе нуклеофильных фрагментов. Однако оказалось неожиданным существенное различие в поведении стирольных сорбентов (кривые [c.308]

В табл. 10.5 приведены данные о влиянии полимерной матрицы на молекулярную массу сополиэфира, полученного акцепторно-каталитической полиэтерификацией дихлорангидрида терефталевой кислоты с гексаметиленгликолем и 4,4 -дигидрокси-3,3 -дихлордифенил-2,2-пропаном (дихлордиан) при 40 °С в бензоле в присутствии ТЭА [22, 23]. Из этой таблицы видно, что наибольшее влияние на молекулярную массу сополиэфира оказывает сшитый полистирол КДХ, поверхность которого прочно удерживает и труднее отдает в раствор сомономеры. По-видимому, сополиэтерификация в данном случае протекает преимущественно на поверхности или вблизи поверхности КДХ и увеличение локальной концентрации сомономеров способствует росту молекулярной массы. Одновременно такая концентрация реагентов у поверхности снижает вероятность обрыва цепи, повышая вклад реакций роста цепи. [c.310]

В зависимости от характера R и R сложные полиэфиры под-зазделяют на алифатические и ароматические. Сложные поли-эфиры, макромолекулы которых состоят из элементарных звеньев одинаковой химической структуры, относят к однородным, пли гомополиэфирам. Смешанные полиэфиры содержат в полимерной цепи два или более типа структурных звеньев, которые могут различаться строением R или R (сополиэфиры) или содержать наряду со сложноэфирными такие группы, как амидные, имидные и др. [c.153]

Кристаллизация полимеров (1966) -- [ c.0 ]

Энциклопедия полимеров Том 3 (1977) -- [ c.3 , c.3 ]

Энциклопедия полимеров Том 3 (1977) -- [ c.3 , c.133 ]

Высокотермостойкие полимеры (1971) -- [ c.104 , c.106 ]

Синтактические полиамидные волокна технология и химия (1966) -- [ c.61 ]

Основы химии и технологии химических волокон (1974) -- [ c.166 , c.177 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология