Алифатические диолы

Реакцию поликонденсации диолов с хлорангидридами карбоновых кислот используют главным образом для синтеза поликарбонатов [9, 10]. Наиболее важные в промышленном отношении поликарбонаты получают из бисфенолов и фосгена. В отличие от продуктов взаимодействия алифатических диолов с фосгеном эти поликарбонаты имеют более высокие температуры размягчения и стеклования. Они растворяются в ряде органических растворителей (в хлорированных углеводородах и циклических эфирах) обладают высокой стойкостью к воде и водным минеральным кислотам, но деструктируются под действием щелочей, аммиака и аминов. Реакции между диоксипроизводными и фосгеном [c.197]

Алифатические диолы [63] в общем ведут себя аналогично спиртам, особенно если гидроксильные группы разделены тремя или большим числом углеродных атомов. Потеря более чем одной гидроксильной группы может произойти при разрыве углерод-углеродной связи вР-положении. Известны также случаи отщепления воды от диолов. [c.26]

Выше отмечалось, что алифатические диолы не проявляют каких-либо свойств, которые отличались бы от свойств, установленных масс-спектрометрическим анализом различных спиртов. Образование осколочных ионов в ряду диолов происходит по следующей схеме [c.37]

Ранее был получен МПУ с применением в качестве сшивающего агента смеси ароматического и алифатического диолов [25]. Однако из-за высокой температуры плавления ароматических диолов (выше 100 °С) использование их при массовом производстве обуви на существующем оборудовании затруднительно. [c.28]

В [111] исследована возможность блокирования гидроксильных групп симметричных алифатических диолов полимерами с хлор-ангидридными группами [111] [c.95]

Эпоксидные олигомеры могут быть получены двумя основными способами взаимодействием эпихлоргидрина (или дихлоргидрина) с двух- или многоатомными фенолами, резорцином, анилином, фенольными смолами, аминами, алифатическими диолами и некоторыми другими соединениями прямым эпоксидированием ненасыщенных оединений надкислотами. [c.13]

Для рассмотренных выше в качестве примера соединений гомологического ряда алканов с у = 2 выполняется соотношение п = х, т. е. число атомов углерода в молекуле равно числу единиц старших разрядов величины М в четырнадцатиричной системе счисления. В случае ароматических углеводородов группы у = 8 п=х-1-1, а для алифатических диолов (у = 4) п = х — 2. В последнем случае, однако, параметр X из масс-спектров непосредственно не определяется, что связано с отсутствием в них пиков молекулярных ионов при ионизации электронным ударом. [c.16]

Взаимодействие ароматических и алифатических диолов с числом атомов углерода более пяти с дихлорангидридами кислот сопровождается образованием высокомолекулярных полиэфиров с хо-[78, 79, 125, 163] [c.298]

Этим способом нельзя получить полиэфиры из алифатических диолов с числом атомов углерода меньше шести вследствие протекания побочной реакции образования простых эфирных связей и катализируемой кислотами перегруппировки. [c.299]

Группа 8. Полиэфиры на основе алифатических диолов и ароматических дикарбоновых кислот [c.337]

Полиэфиры, состоящие из алифатических дикарбоновых кислот и алифатических диолов, были получены Карозерсом и его сотрудниками еще в 1928—32 гг. (см. табл. 11. Благодаря небольшой устойчивости к гидролизу, хорошей растворимости в органических растворителях, а также низкой температуре плавления эти волокна не нашли технического применения. [c.57]

В основе составления композиций полиэфирных лакокрасочных материалов лежит необходимость обеспечения эластичности при высокой реакционной способности и большой густоте межмолекулярных связей, образующих при отверждении пространственный полимер. Для этого в состав полиэфирной цепи вводят определенные количества как ароматических, так и алифатических диолов или дикарбоновых кислот. [c.187]

При поликонденеации фосгена с алифатическими диолами, содержащими гидроксильные группы в положениях 1,2 и 1,3, с хорошими выходами получаются пяти- и шестичленные циклические карбонаты. Их образование можно представить следующим образом [119] [c.20]

Скорость ноликонденсации хлорангидрида тримезиновой кислоты с алифатическими диолами различного строения [33], как можпо видеть из табл. 54, зависит от химического строения исходного диола, но практически не изменяется с увеличением молекулярного веса диола. [c.141]

Поликондеисация хлорангидрида тримезиновой кислоты с алифатическими диолами в среде дитолилметана [c.142]

Такой метод синтеза полимеров, при котором реакция осуществляется на поверхности раздела двух фаз, был назван межфазной поликонденсацией [52А, 94]. Очевидно, реакция протекает на границе раздела раствора дихлорангидрида в не смешивающемся с водой органическом растворителе н водным раствором, например диамина, содержащим акцептор кислоты. В качестве кислотной компоненты могут применяться хлоран-гидриды алифатичсских или ароматических кислот, фосген и дисульфохлориды в качестве соединения, содержащего подвижный атом водорода, — алифатические первичные и вторичные диамины или дифеиолы, а также их соли. Ароматические диамины и алифатические диолы реагируют слишком медленно, чтобы образовывать полимеры с большим молекулярным весом. Всегда возможна побочная реакиия—гидролиз галоидангндрида, которая конкурирует с основным процессом и мешает образованию полимера. В отличие от поликонденсации [c.102]

При сравнении с полиарилатами соответствующих двухатомных фенолов (например, 4,4 -дигидроксидифенил-2,2-пропана) и ненасыщенных дикарбоновых кислот, которым свойственна ограниченная растворимость в органических растворителях и различных мономерах из-за значительной жесткости цепи таких полимеров, полиэфиры гидроксиалкилированных двухатомных фенолов и фумаровой кислоты обладают большей эластичностью, хорошей совместимостью с различными мономерами. Вместе с тем наличие в молекулах указанных диолов ароматических циклов открывает возможность получения более теплостойких полимерных систем, например связующих, чем связующие на основе фумаровой кислоты с алифатическими диолами. [c.165]

Этот метод синтеза упомянутых выше полимеров основан на использовании в поликонденсационном процессе не традиционных дикарбоновых кислот (или их производных), а монооксида углерода и ароматических дигалогенпроизводных, которые при взаимодействии с соответствуюшими бисфенолами, диаминами, алифатическими диолами, дигидразидами в присутствии палладиевых катализаторов формируют сложноэфирные или амидные связи [48]. [c.291]

В качестве объекта исследования была выбрана акцепторно-каталитическая полиэтерификация дихлорангидрида ароматической дикарбоновой кислоты (интермономер) с одним ароматическим и одним алифатическим диолами (сомономеры). Микроструктуру получаемого сополиэфира количественно оценивали коэффици-циентом микрогетерогенности К , который определяли из спектров ЯМР Н. Если = 2, то сополимер имеет регулярно-чередующуюся структуру если К = 1, то у сополимера статистическое распределение звеньев при = О образуется смесь гомополимеров. В случае < 1 сополимер имеет блочное строение. [c.308]

Клей-расплав с повышенной термостабильностью и прочностью, устойчивый к действию растворителей, содержит полиэфир на основе гександиола и алифатической дикарбоновой кислоты С4— joi ароматическую дикарбоновую кислоту, алифатический диол и дифенилдиизоцианат.. Клей используют для склеивания пластических масс, алюминия, меди, железа, древесины и др. [c.252]

Дайер и Бартельс [307] сообщили, что полиуретаны из алифатических диолов и диизоцианатов не гидролизуются 1%-ным раствором едкого натра при 50°, хотя соответствующие ароматические аналоги этих соединений в тех же условиях подвергаются гидролизу. Проведен количественный анализ продуктов гидролиза в них обнаружены углекислый газ, диамин, фенол и нолимочевина. Последняя образуется при действии диамина на ненрореагировавший полиуретан. [c.395]

Поликарбонаты представляют собой важнейший класс термопластичных полиэфиров, применяемых для получения пластмасс. Впервые поликарбонат, который в сущности представляет собой производное угольной кислоты Н2СО3, начали вырабатывать в 1958 г. Синтез линейных поликарбонатов можно осуществить взаимодействием алифатического диола или бисфенола с производным угольной кислоты. Промышленное значение имеют лишь ароматические поликарбонаты, которые получают из бисфенолов, напрНмер из дифенилолпропана (бисфенола А). Полимер на основе последнего соединения является единственным поликарбонатом, выпускаемым в значительных количествах. Его производство резко возросло за последние годы, чему способствовало уменьшение цен на исходное сырье в настоящее время общие мировые мощности по получению поликарбоната превышают 150 тыс. т/год. [c.269]

Целью данного исследования явилась разработка рецептуры ми1Гроячеистого полиуретана с применением в качестве основных исходных продуктов сложных полиэфиров отечественного производства и алифатического диола в качестве сшивающего агента. Для осуществления поставленной задачи нами был синтезирован ряд новых би- и нолифункциональных полиэфиров. В качестве диизоцианата использовали 4,4 -дифенипметандиизоцианат (МДИ), сшивающего агента — бутандиол-1,4 (БД). Для образования и стабилизации пены применяли растворы натриевого мыла диспронор-ционированной канифоли. [c.28]

Предлагают проводить растворение полиамидов в алифатических диолах [232], фенолах или кислотах [77]. Кларе и соавт. [77] отмечают, что фирмы отдают предпочтение переосаж-денню полиамидов из кислот, мономеров и других растворителей как более дешевым и легче реализуемым методам. Продукты получаются с высоким выходом (не ниже 80%). [c.12]

Алифатическо-ароматические полимеры (группы 7 и 8) плавятся при 100—300 °С. Наиболее высокую кристалличность и вместе с тем лучшую волокнообразующую способность имеют полиэфиры с симметрично построенными цепями. Температура плавления их уменьшается с увеличением длины алифатических участков. В полиэфирах терефталевой кислоты и линейных алифатических диолов температуры плавления зигзагообразно изменяются при увеличении числа метиленовых групп в остатке гликоля (рис. 5.58). Структур- [c.300]

Реакция гексаметилциклотрисилазана с алифатическими диолами протекает при комнатной температуре с выделением большого количества тепла. Взаимодействие же гексафенилциклотрисилазана с гидрохиноном начинается лишь при нагревании смеси этих продуктов до температуры свыше 160°С. Вероятно, на ход реакщш оказывает влияние как электроотрицательность фенильных радикалов у атома кре мния, приводящая к упрочнению связи = Si—М=, так и их стерический эффект. Катализаторы кислого характера повышают скорость этой реакции [27]. [c.139]

Развитие этой реакции приводит в конце концов к образованию трехмерной сетки, состоящей из фосфазеновых колец, соединенных дифункциональными боковыми группами. В качестве ди-пли полифупкционального реагента может быть использован ароматический или алифатический диол, а также неорганические соединения, такие, как фосфорная или борная кислота. Степень сщивания полученной смолы будет меньше в том случае, если некоторые атомы хлора в исходном циклофосфазене замещены на нереакционноспособные органические группы. [c.338]

Дополнительные исследования в области реакций конденсации этого типа показали, что гексахлорциклотрифосфазен не реагирует с диолами в расплаве или в растворе при температурах ниже 170° [76]. Однако в высококипящих инертных растворителях при температуре выше 200° конденсация протекает быстро, ниже 130° конденсация протекает в растворе в присутствии хи-нолина или пиридина. При нагревании выше 250° фосфазеновые циклы раскрываются с образованием сшитых полимерных цепей [77]. Аналогичная реакция была также проведена с различными алифатическими диолами [78]. [c.339]

Полиамидоэфиры могут быть получены различными методами [73], и ЯМР-спектроскопия эффективно используется как при изучении процессов синтеза, так и при исследовании строения образующихся полимеров. В работе [74] методом ПМР изучены побочные реакции, протекающие при синтезе ненасьцценных полиамидоэфиров сополиконденсацией малеинового ангидрида, алифатических диолов и 11-аминоундекановОй кислоты. Установлено, чго наряду с цис-транс-изомеризацией двойных связей, катализируемой аминокислотой, имеет место значительная потеря нена-сыщенности вследствие присоединения СООН-группы аминокислоты к двойной связи. Как и при синтезе ненасыщенных полиэфиров (см. разд. 3.2.1 и рис. 3.9), сигнал олефиновых протонов фумаровой кислоты состоит из [c.159]

На рис. 62, а и б представлена деструкция полиарилатов терефталевой (или изофталевой) кислоты с дианом в инертной среде под действием различных количеств диана, изофталевой кислоты и хлорангидрида изофталевой кислоты. Из рисунка видно, что эти полиарилаты не деструктируются хлорангидридом дикарбоновой кислоты, но деструктируются под действием диана и изофталевой кислоты, причем степень деструкции увеличивается с увеличением количества деструктирующего агента. Однако она не столь велика, как это имеет место в случае полиэфиров на основе алифатических диолов [73]. [c.180]

Подверженность гидролизу бмс-хлорформиатов диоксисоединений в значительной мере определяется строением этого диоксисоединения. мс-Хлор-формиаты двухатомных фенолов более стойки к гидролизу, чем бмс-хлорфор-миаты алифатических диолов. Устойчивость к гидролизу последних заметно увеличивается при увеличении числа атомов углерода в полиметиленовой цепочке гликоля. Так, если пентаметиленгликоль бис-хлорформиат подвержен гидролизу примерно в такой же степеии, как хлорангидрид себациновой кислоты, то додекандиол бис-хлорформиат за 2 часа при 20° С и pH И гидролизуется лишь незначительно [12, 134]. [c.508]