Закомплексованность

Функция закомплексованности — это отношение общей концентрации иона металла к равновесной концентрации его незакомплексованной формы [c.66]

Применение спектрофотометрии для изучения ступенчатого комплексообразования в растворе. Для спектрофотометрического исследования системы адденд — центральный ион— растворитель в общем случае Бьеррум предложил определять функцию закомплексованность [c.305]

Функцию закомплексованности Ф можно вычислить и иначе. По данным измерений находят АЕ = Ео — Е, где о — э. д. с. гальванического элемента при отсутствии лиганда (но с фоном). Тогда, с учетом перемены знака серебряного электрода при образовании в растворе иодида серебра Д = о + Е [c.169]

Уравнение (Х.71) показывает, что закомплексованность связана с функцией образования и степенью образования. Действительно, дифференцируя (Х.71), получим [c.619]

Как видно из табл. 4.6, при предельном пересыщении по кристаллогидратам сульфата кальция значения фа весьма велики (58—77), а при одинаковой степени пересыщения (фш = 0,1) значения фа тем больше, чем больше Л/уо- Для безводного сульфата кальция, это отношение составляет 42,8, для полугидрата—П,7, для дигидрата — 300, что и предопределяет необходимость дифференцированного подхода к фт в зависимости от закомплексованности осаждаемого соединения в растворе и структуры его в кристаллическом состоянии. [c.109]

При помощи функции закомплексованности f=l + 2Pi[L] и функции Ф = 2l ,[LJ запишем [c.352]

На основе полярографических определений можно вычислить закомплексованность Ф по приближенной формуле [c.297]

Определение концентрации свободных и закомплексованных молекул в равновесной смеси методом ИК-спектроскопии позволяет рассчитать константу равновесия. Определив ее при нескольких температурах, рассчитывают энтальпию образования комплекса. [c.220]

Таким образом, зная [320з ]равн. вычисляют закомплексованность Ф. Проводят несколько определений [320з ]рави при разных концентрациях З2О3 и для каждого значения [ЗаОГ]р авн вычисляют Ф. [c.368]

Таким образом, функция ф, или закомплексованность, может быть оценена из экспериментально найденных величин АЕ. [c.116]

Рис. 58. Зависимость степени закомплексованности от концентрации лиганда.

И. Закомплексованность РЬ Ф = с 2+/(РЬ "1) в 0,1 М водном растворе [c.178]

H.Fe " в комплексы (закомплексованность) в перечисленных сре-дах ]1одобные примеры можно привести и для других окислитель-но-Е осстановительных систем так, для пары [Fe( N)6P /[Fe( N)6l Е° 0,366 в, между тем как в 1 М H IO4 или в НС формальный потфщиал резко возрастает и становится равным-f 0,71 в. Это объясняется тем, что, хотя Н+ ионы в реакции окисления — восстановления не участвуют, они сильнее связывают ион [Fe( N)e] в H[Fe( N)6]3-, H2[Fe( N)6]2- вплоть до. H4[Fe( N)e], чем ионы [Fe( N)eP , так как H3[Fe( N)6] более сильно ионизирует, чем a[Fe( N)e]. [c.351]

Удается преобразовать функцию у к виду, линейному относительно определяемых параметров. В таких случаях применяют ДАН К, иногда его модификацию с учетом статистического веса каждой точки, или же конфлюентный анализ. Если вдобавок (/зависит от единственной переменной, можно графически оценить коэффициенты полинома у = ао- -а1Х- -а2х - с положительными значениями Л и а,, например функции закомплексованности [c.355]

Олефины можно ацилировать ацилгалогенидами в присутствии каталитических количеств кислот Льюиса по существу, это реакция Фриделя — Крафтса при алифатическом атоме углерода [153]. Продукт может образоваться двумя путями. Первоначальная атака олефина ацил-катионом R O+ (или ацилгалогенидом, свободным или закомплексованным см. реакцию 11-15) приводит к карбокатиону [c.439]

Расчет константы обмена по уравнению (122) возможен при точно известном заряде обменивающихся ионов и полной диссоциации исследуемых электролитов. Если изучаемая система содержит слабые электролиты, гидролизованные или закомплексованные ионы, расчет константы обмена затрудняется или становится невозможным вследствие того, что неизвестны истинная концентрация и величина заряда обменивающихся ионов, особенно в фазе ионита. [c.173]

Для расчета Ка в подобных системах нельзя использовать уравнение 056) или другие уравнения, в которые входят константы обмена. В таких случаях оптимальные условия, при которых можно ожидать максимальное значение коэффициента разделения, находят расчетом зависимости степени закомплексованности а разделяемых ионов от концентрации лиганда [c.203]

Из уравнения (161) следует, что если комплексы не образуются (/Сет = 0), то а = 0. По мере увеличения /Сет комплексов а стремится к единице. Построив графическую зависимость а разделяемых ионов от концентрации лиганда, можно найти области А [Ь], в которых ожидается наибольшая разница в степени закомплексованности этих ионов (рис. 58). Оптимальную концентрацию лиганда для разделения каждой пары ионов затем уточняют экспери- [c.203]

В отличие от других металлов ионы N1 и Со в природных водах подвержены гидролизу в меньшей степени. Вклад гидроксокомплексов для никеля становится ощутимым при pH > 6, а для кобальга - при pH > 9. В обоих случаях доминирующими гидроксоформами являются Ni(OH)2 и Со(ОН)г. В речных и озерных водах степень закомплексованности никеля и кобальта обычно не превышает 40-50% Однако несмотря на существенный вклад растворимых форм никеля и коба1п.та в общее содержание этих металлов в воде, подавляющая их часть переносится речными водами во взвешенном состоянии [c.106]

Для вычисления констант нестойкости проводят определение равновесной концентрации центрального иона, адденда или одного из комплексов. На основании полученного экспериментального материала вычисляют закомплексованность, функцию обра- [c.265]

Кроме того, для характеристики равновесий комплексообразования используют функции закомплексованности /"(L), распределения aq н образования пь. [c.66]

Метод сдвига используется в тех случаях, когда обмен быстрый. Он основан на том, что при образованпн связей с металлом происходит делокали 1ация элек1роиов, а это приводит к смещению сигналов магнитного ядра металла или лиганда но отношению к свободному лиганду. Наличие быстрого обмена приводит к смещению усредненных сигналов комплексно-связанной и свободной частиц. Исследуем спектр ЯМР лиганда в зависимости от концентрации металла (рис. 6.48). Смещение усредненного сигнала при увеличении мольного отношения обусловлено увеличением концентрации комплекса [уравнение (6.13)]. При образовании одного прочного комплекса зависимость б—См линейная, а излом соответствует составу комплекса. Если образуется несколько комплексов с резко разграниченными областями существования, может быть несколько изломов, но обычно при ступенчатом комплексообразовании зависимость представляет собой кривую, по которой можно рассчитать концептрации связанной и несвязанной форм по уравнению для усредненного сигнала с использованием химических сдвигов свободного и закомплексованного лигандов [уравнение (6,13)]. Первую величину всегда можно определить при исследо- [c.315]

Если свободные и закомплексованные молекулы имеют удобные для измерения полосы поглощения, то по ним можно определить основные характеристики образующегося комплекса. Например, для изучения состава комплекса тетрахлорида олова с этилоксалатом в бензоле был применен метод титрования к растворам соли олова при постоянной ее концентрации добавляли различные концентрации эфира и измеряли интенсивности полос, соответствующих колебаниям карбонильной группы в свободном и закомплексованном этилоксалате. С увеличением концентрации этилоксалата интенсивность поглощения закомплексованных молекул увеличивается, а свободных уменьшается. Изменения прекращаются, когда концентрация комплекса в растворе перестает увеличиваться. Точка перегиба, определяемая пересечением двух ветвей кривой, указывает, что образуется комплекс состава 1 1. Этот метод позволяет определять состав только достаточно прочных комплексов. [c.220]

Пусть соль М.х-Ьу растворяется в растворах, содержащих различные концентрацни аниона-осаднтеля Ь, причем ионная сила насыщенных растворов примерно постоянна. Мерой растворимости соли служит аналитически определяемая концентрация металла Су,, а С1=ус1 , где. V и у — стехиометрические коэффициенты в формуле соли. Подставляя в выражение для функции закомплексованности Г==См/[М] произведение растворимости ПР = [М]" [Ь] получаем [c.360]

При помощи функции закомплексованности /" = 1 + [Ь ] = [c.155]

Часто применяются графические методы расчета констант равновесия как параметров полиномиальных уравнений. Коэффициенты полинома у = a. xс положительными значениями X и a , например функции закомплексованности [c.159]

В качестве моюще-диспергирующих присадок к смазочным маслам рекомендован алкилбутиролактон уксусной кислоты [пат. США 3261782] — продукт взаимодействия алкилзамещенных дикарбоновых кислот с гидроксиаминами, закомплексованный моно-и поликарбоновыми кислотами [англ. пат. 809001]. В качестве многоатомного спирта может быть использован пентаэритрит [пат. США 3697428]. [c.85]

Метод ИК-спектроскопии широко применяется для изучения г[р(щессов комплексообразования в растворах. Он основан на изменениях в ИК-спектрах в результате связывания вещества в комплекс с другим веществом. Например, полоса колебаний в ацетонитриле К а,,-с = 378 см">, А 1/2=10 см- , Емакс = 7,2-10 л/(моль-см)] заметно изменяет свои характеристики при ассоциации ацетонитрила с ионами магния максимум полосы смещается (vмalt( = = 405 см->), полоса становится шире (Д 1/2= 12 см ) и значительно интенсивнее [8макс= 1,21 10 л/(моль-см)]. Изучение ИК-спектров позволяет обнаружить центр в молекуле, ответственный за комплексообразование, так как наибольшие изменения претерпевает частота валентных колебаний той связи, один из, атомов которой участвует в процессе ассоциации. В методе ИК-спектроскопии время регистрации частицы меньше, чем, например, в методе ядерного магнитного резонанса. Поэтому две формы одной и той же молекулы (например, свободная или закомплексованная) регистрируются в виде отдельных полос, тогда как в спектре ЯМР будет одна уширенная полоса. [c.219]

Функция закомплексованности Р(Ь), предложенная С. Фронеу-сом, используется для нахождения молярной доли любой комплексной частицы [c.66]

Параметр мк сильно влияет на избирательность аналитических реагентов. Чем больше ДlgPl, тем больше при равных условиях разница в закомплексованности катионов М и К. Если они подчиняются сротношению А1 р = то [c.180]

Лабораторные работы по химии комплексных соединений (1964) -- [ c.107 ]

Лабораторные работы по химии комплексных соединений Издание 2 (1972) -- [ c.119 ]

Жидкостные экстракторы (1982) -- [ c.31 ]

Физико-химический анализ гомогенных и гетерогенных систем (1978) -- [ c.176 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология