Равновесность состояния, проверка

Такой способ проверки равновесных состояний считает- [c.138]

К сожалению, нет точных данных относительно полос обертонов для молекулы О , поэтому для нее постоянные равновесного состояния не могут быть вычислены. Величина В , приведенная в табл. 4, получена линейной экстраполяцией величин Во и 1, определенных по спектрам комбинационного рассеяния. В качестве проверки теории были вычислены малые постоянные и из величин В , [c.152]

Один из методов проверки возможного динамического характера равновесного состояния заключается в том, чтобы дать системе прийти к равновесию и оставаться в этом состоянии до- [c.70]

С другой стороны, при экспериментальном изучении химического равновесия важным является измерение числа равновесно связанных частиц. Такой, опыт обычно служит проверкой обратимости процесса. При разбавлении раствора с большим V величина С уменьшается. Значение V при новой концентрации С должно быть равно значению, полученному при той же концентрации путем прибавления молекул А к раствору, содержащему только компонент Р. Если результат этого опыта отрицателен, то прибавление А к Р вызывает необратимые изменения, и измерение числа связавшихся частиц не будет давать значения, соответствующего равновесному состоянию. Удобно представить данные по связыванию графиком зависимости V от Ig С. Типичные графики представлены на рис. 156. Общий характер такого графика подобен кривым, описывающим образование металлических комплексов, таких, как аммиакаты металлов, для которых приложимы те же уравнения . [c.598]

Для проверки, является ли первая волна в кинетической области чисто объемной, изучена зависимость высоты волны пр от периода капания t в 10- и 30%-ном этаноле. На рис. 3 представлена эта зависимость для 30%-ного спирта примерно такой же характер зависимости наблюдается и для 10%-ного спирта. Функция Г /" пр/(14 — пр) от не зависит от продолжительности жизни капли (рис. 4), что, согласно Майрановскому, может указывать либо на чисто объемный характер предшествующей реакции протонизации, либо на чисто поверхностную или объемно-поверхностную природу химической реакции, протекающей в условиях, когда процесс адсорбции близок к равновесному состоянию [6, стр. 193]. [c.119]

Согласно (3), возможны смещения па любой вектор в подпространстве, натянутом на систему векторов (5). Базисом этого подпространства может быть любой набор независимых векторов из (5) — независимые реакции. Подставляя в (3) выражения остальных векторов кл> через этот базис, переходим к описанию изменений вектора 1п> только через независимые реакции. При такой подстановке коэффициенты при независимых реакциях принимают новые значения. Независимые реакции особенно удобны при изучении равновесного состояния, точный механизм перехода к которому обычно считается несущественным. Независимость реакций была одним из первых линейно-алгебраических понятий, введенных в стехиометрию. Для практической проверки независимости предложены различные вычислительные методы линейной алгебры [2 8, с. 407—438]. [c.5]

То обстоятельство, что кинетика отжига объема полимеров удовлетворительно воспроизводится уравнением (1.24), подтверждено рядом данных в работах [166, 173]. Из уравнения (1.24) также следует разная скорость приближения к равновесному значению в зависимости от знака отклонения от него [174]. Указанный эффект можно интерпретировать кооперативным процессом, т. е. зависимостью активационных барьеров от числа кинетических единиц, перешедших из нормального состояния в возбужденное [175, 176]. Сравнение расчетных данных с экспериментальными указывает на недостаточность учета только температурной зависимости т. Даже в первом приближении для простейшей неравновесной системы с одним скрытым параметром внутреннего строения необходимо учитывать зависимость релаксации V от самой величины V. В ряде работ эту зависимость не учитывают, указывая на совпадение экспериментальных и рассчитанных кривых в случае охлаждения из равновесного состояния с определенной скоростью [177]. Такая проверка недостаточна. Действительно, для одного опыта удается удовлетворительно подобрать параметры уравнения, которое получается интегрированием (1.21), описывающего кривую охлаждения [c.70]

Была проведена экспериментальная проверка этих результатов [26]. Опыты проводили на равнине с низкой редкой травой. Шероховатость поверхности земли при равновесном состоянии приземного слоя воздуха г 0,5 см. [c.133]

Можно считать, что процесс выделения кислорода из нагретой воды при уменьшении ее давления до атмосферного происходит практически мгновенно. Поэтому для достижения равновесного состояния при данной температуре не требуется длительно выдерживать воду в баке. Для проверки этого положения были поставлены опыты с подачей воды в бачок при разных расходах и с поддерживанием постоянного уровня. Изменение времени пребывания воды в баке характеризовалось показателем кратности ее обмена в баке ( 4) [c.57]

Для проверки применимости квазиравновесной теории может быть использован расчет частотного фактора как неизвестного параметра на основании наблюдаемого масс-спектра. Такой метод был предложен Кингом и Лонгом [ 1110]. Проверка теории состояла в выяснении, насколько полученный частотный фактор близок по своему значению для различных членов гомологического ряда и насколько он изменяется в зависимости от энергии ионизирующих электронов. Кинг и Лонг нашли, что при 70 эв частотные факторы, наблюдаемые для различных спектров, хорошо согласуются между собой, хотя и имеются затруднения. Однако при низких энергиях ионизирующих электронов [709] теория перестает быть справедливой при низких напряжениях выход ионов с высокой энергией активации значительно выше, чем предполагалось по расчету эти расхождения тем больше, чем ниже ионизирующее напряжение. Чтобы уменьшить ошибки расчета, частотный фактор следовало бы увеличить на несколько порядков по сравнению с его нормальным пределом (10 в секунду). Большой выход ионов с высокой энергией активации при низких ионизирующих напряжениях [193, 1110] указывает на то, что реакции диссоциации для таких процессов протекают быстрее, чем устанавливается квази-равновесное состояние. Такое же заключение было сделано на основании исследования кривых эффективности ионизации больших молекул [706]. Недостаток теории, которая предусматривает необходимость быстрого и полного распределения избыточной энергии по колебательным уровням, состоит в континууме электронных состояний молекулярного иона. Можно ожидать, что если энергия на 1—2 в выше основного состояния, то распределение электронных состояний будет представлять собой сильно вырожденные узкие полосы с малым наложением. Между состояниями может быть лишь несколько нерадиационных переходов, и осколочные ионы будут образовываться из каждого отдельного возбужденного состояния молекулярного иона. [c.257]

Общий метод проверки на устойчивость мы проиллюстрируем на числовом примере. Рассмотрим отбор типа (14), для которого было найдено равновесное состояние р = (1, 5, 2)/8. Мы хотим показать устойчивость этого состояния. Введем небольшое возмущение по соседству с точкой равновесия, приняв частоты генов равными [c.419]

Оценил получаемых данных. Она заключается в их критическом анализе и выборе наилучших по точности и достоверности. Это относится ко всем данным, т. е. полученным различными способами. Часто бывают ситуации дублирования данных из различных источников, и здесь задача установления их достоверности становится очевидной в силу их различия. Однако и данные в единственном экземпляре должны подвергаться проверке, в конечном итоге за их точность несет ответственность либо источник, либо пользователь. Обычно проверка данных проводится на основе некоторых закономерностей типа уравнения состояния (для данных Р—У — Т), уравнения Гиббса—Дюгема (для равновесных данных) и т. д. и состоит в установлении факта их совместимости. Для экспериментальных данных основанием их достоверности могут служить чистота образцов, точность калибровки экспериментальной установки, точность метода измерения по сравнению с другими методами, соответствие данных с другими источниками или полученными другими методами, репутация исследователя, выполняющего эксперимент. [c.183]

Для решения поставленной задачи был разработан экспресс е-тод оценки экстремального состояния НДС,заключающийся в определении равновесной температур при перемешивании. Для проверки экстремальных точек проводилась вакуумная перегонка мазута в колбе Богданова. [c.8]

Графические методы. В ряде работ расчет параметров систем проводится при помощи номограмм и сетевых графиков, демонстрирующих зависимость равновесных соотношений испарения от температуры, давления и некоторых параметров, характеризующих состав смеси. В настоящее время к ним чаще всего прибегают в целях быстрой проверки результатов и проведения отдельных ручных расчетов, поскольку имеются эквивалентные им аналитические методы, позволяющие использовать компьютеры. Тем не менее графические методы до сих пор сохраняют некоторое значение при рассмотрении высококипящих нефтяных смесей и для изучения состояния или модернизации устаревших заводских установок. Ниже кратко описаны два из распространенных сейчас графических методов. [c.313]

Напряженность поля, концентрация коагулятора и прочие факторы также влияют на равновесный размер цепей, но только в качестве параметров (коэффициентов) уравнения структурного состояния. На основе этих уравнений позднее были выведены все известные уравнения реологии, в том числе и с более сложной структурой дисперсной системы. На феррожидкостях и магнитных суспензиях они получили первую количественную экспериментальную проверку. [c.759]

В настоящей книге автор поставил своей целью восполнить этот пробел. Основная задача этой книги — дать систематическое изложение важнейших методов расчета параметров состояния равновесных фаз, а также методов проверки экспериментальных данных о фазовом равновесии в системах разных типов. Автор стремился сконцентрировать внимание на практических, инженерных сторонах проблемы, чтобы книга могла стать руководством по изучению и расчетам условий гетерогенного равновесия. При этом представлялось целесообразным рассмотреть общие вопросы термодинамической теории фазового равновесия лишь в той мере, в какой это необходимо для обоснования излагаемых в книге расчетных методов. Есть еще одно основание для этого. В период работы над [c.3]

Таким образом, экспериментальная проверка существующих теорий — гипотез, выдвинутых для объяснения ингибирования боковых граней печатающих элементов при эмульсионном травлении, показала, что ни одна из этих теорий не в состоянии правильно и до конца объяснить это явление. Наиболее достоверной и обоснованной следует считать в настоящее время миграционную теорию, согласно которой ингибирование боковых граней обусловлено выжиманием подвижных мигрирующих адсорбционных структур с металла пробелов и эмали кислотоупорных покрытий на грани как на участки наименьшего давления потока эмульсии. Следствием выжимания является большая равновесная поверхностная концентрация защитных веществ на гранях по сравнению с пробелами. Повышенный предел прочности на гранях дает возможность, подобрав определенное давление потока травящей эмульсии, обеспечить растворение металла в пробельных участках клише при практически полном ингибировании боковых граней. [c.136]

В соответствии с уравнением (IV. 9) величины р должны быть пропорциональны разностям (ау — rj) индукционных постоянных реакционного центра в исходном и конечном состояниях, если, конечно, действительно существует универсальное значение индукционной постоянной а, не зависящее от рассматриваемой реакционной серии. Проверка постоянства а была выполнена Коппелем, Карельсоном и Пальмом [283] с использованием 0 равновесных реакционных серий 9 из них представляют диссоциацию кислот в разных растворителях. Во всех последних реакционный центр либо в исходном, либо в конечном состояниях обладает ионным зарядом. Значения о для заместителей вычисляли с предварительным учетом электростатической поправки и, по-возможности, из данных для той же реакционной серии, к которой относится рассматриваемое значение р. Одна реакционная серия — дегидратация гидратных форм метилкетонов — характеризуется электронейтральным реакционным центром как в исходном, так и в конечном состояниях. [c.151]

Внутренние напряжения могут быть определены методами, основанными на нарушении равновесного напряженного состояния путем локального механического воздействия на образец. Широкое применение эти методы нашли для определения напряжений в металлах, древесине, пластмассах [77]. Применение этих методов дает возможность определить характер распределения напряжений по толщине образца в зависимости от различных физико-химических факторов и таким образом выявить зону опасных напряжений при разных условиях получения и эксплуатации материалов. Теоретические основы этого метода и его экспериментальная проверка приведены в работах [77, 78]. [c.52]

Наиболее прямой путь проверки равновесности термодинамического процесса заключается в проведении его в прямом и обратном направленпп. В случае процесса изотермического испарения необходимо пройти всю последовательность равновесных состояний при увеличении общего давления в системе и обогащенип состава расплава легколетучим компонентом (7 = onst). Такой обратимый изотермический процесс был осуществлен в системе LiF—S Fa [21]. В ходе эксперимента легколетучий компонент LiF непрерывно вводился в эффузионную камеру. Расплав обогащался легколетучим компонентом, что сопровождалось увеличением общего давления в системе. Сравнение результатов этого эксперимента с результатами прямых опытов, где процесс изотермического испарения сопровождался уменьшением общего давления, показало, что система прошла через ту же самую последовательность равновесных состояний как в прямом, так и в обратном направлении. [c.107]

Приведенные в таблице значения максимальной кратности пены рассчитаны из условия равновесности состояния двухфазной смеси во всех сечениях и без учета особенностей тепломассообмена в локальных участках течения (например, около выходной кромки сопла). При экспериментапьной проверке наблюдается расхождение опытных и расчетных значений соотношения расходов газа и жидкости, соответствующих температуре замерзания. Степень расхождения сильно зависит от организации подвода жидкости к выходной кромке газового сопла и профиля канала входного участка насадка. Относительно простыми конструктивными мерами удается привести в хорошее соответствие опытные и расчетные данные. [c.154]

Важнейшей особенностью полимерных веществ является существенная зависимость их поведения от времени. Благодаря относительно малой подвижности больших цепных молекул времена релаксации, с которыми приходится встречаться в физике полимеров, весьма велики. Иными словами, в больнинстве экспериментов мы имеем дело с неравновесными, кинетическими свойствами полимера. Такие свойства не могут быть непосредственно истолкованы в рамках статистической термодинамики, относящейся к равновесным состояниям. В этой книге вопросы кинетики почти не затрагиваются. Очевидно, что при экспериментальной проверке положений статистической физики полимерных цепей необходимо убедиться в том, что мы имеем дело с равновесным, а не релаксационным поведением полимера. [c.8]

Для описания адсорбционного равновесия в настоящее время широко используются уравнения, базирующиеся на различных представлениях о механизме адсорбции, связывающие адсорбционную способность с пористой структурой адсорбента и физико-химические свойства адсорбтива. Эти уравнения имеют различную математическую форму. Наибольшее распространение при расчете адсорбционного равновесия в настоящее время получили уравнения Фрейндлиха, Лангмюра, Дубинина — Радушкевича. Дубинина — Астахова и уравнение Кисарова [3]. Рассчитанные по ним величины адсорбции удовлетворительно согласуются с опытными данными лишь в определенной области заполнения адсорбционного пространства. Поэтому прежде чем использовать уравнение изотермы адсорбции для исследования процесса методами математического модели]зования, необходимо осуществить проверку на достоверность выбранного уравнения экспериментальным данным си-. стемы адсорбент —адсорбтив в исследуемой области. В автоматизированной системе обработки экспериментальных данных по адсорбционному равновесию в качестве основных уравнений изотерм адсорбции приняты указанные выше уравнения, точность которых во всем диапазоне равновесных концентраций и температур оценивалась на основании критерия Фишера. Различные способы экспериментального получения данных по адсорбционному равновесию, а также расчет адсорбционных процессов предполагают необходимость получения изобар и нзостер. В данной автоматизированной системе указанные характеристики получаются расчетом на основе заданного уравнения состояния адсорбируемой фазы. Если для взятой пары адсорбент — адсорбат изотерма отсутствует, однако имеется изотерма на стандартном веществе (бензол), автоматизированная система располагает возможностью расчета искомой изотермы на основе коэффициента аффинности [6], его расчета с использованием парахора или точного расчета на основе уравнения состояния. [c.228]

Для проверки полученных соотношений были использованы табулированные данные [19, 20] для полиизобутилена [21], приведенные к температуре 25 X. Модуль, отвечаюш,нй стеклообразному состоянию, и равновесный модуль принимались равными соответственно IgGg = 10,00 и IgG = 6,4 (дии/см ). (На самом деле Ge представляет собой модуль в области так называемого плато высокоэластичности и не является равновесным модулем, так как полиизобутнлеи — несшитый материал, и, следовательно, Ge ДЛЯ него должно быть равно пулю.) Для представления и расчета различных вязкоупругих характеристик этого полимера Катсиф и Тобольский [19, 20] использовали значения IgB [c.50]

Для проверки применимости выведенных уравнений в условиях противотока поставлены опыты по реэкстракции железа и кобальта соляной кислотой в шести делительных воронках. В первую подавалась кислота (водная фаза), а в шестую — мыло металла (органическая фаза). Фазы перемещали противотоком до установления стационарного состояния. Данные опыта по реэкстракции железа представлены на рис. 1. Графическое построение на рис. 1 производится по методу расчета Мак-Кэба и Тиле для числа равновесных ступеней. Разница заключается в том, что для построения ступеней применена не равновесная кривая, а линия фактических концентраций. Эти концентрации замерены в делительных воронках при очень непродолжительном перемешивании. Коэффициенты массопередачи, определенные для каждой воронки и между соседними воронками при [c.92]

Исходя из приведенных выше фактов, можно предположить, что равновесная фазовая диаграмма бинарных полимерных смесей является типичной фазовой диаграммой с эвтектической точкой. На рис. 8.20 приведена такая теоретически построенная диграмма для смесей полиэтилена одного молекулярного веса с полиэтиленами другого, более низкого, молекулярного веса. ЕЬли молекулярный вес первого компонента значительно больше, то эвтектическая точка всегда находится практически при нулевой его концентрации (ср. с рис. 8.18). При таком охлаждении расплава, когда постоянно соблюдаются равновесные условия кристаллизации, сначала должен закристаллизоваться практически полностью высокомолекулярный компонент, прежде чем начнется рост более тонких ламелярных кристаллов из полностью вытянутых цепей низкомолекулярно го компонента. В действительности такой эксперимент не может быть осуществлен вследствие складывания полимерных цепей при кр1 таллизации (разд. 3.2.2.1). Качественная проверка правильности диаг раммы состояния, изображенной на рис. 8.20, была проведена Салли-веном [215], который растворял кристаллы полиэтилена из вытянуть цепей во фракциях этого полимера. Полученные при кристалжзации под давлением кристаллы из вытянутых цепей полиэтилена с широки молекулярновесовым распределением растворяли в десятикратном объеме различных расплавленных фракций полиэтилена. Путем предварительного добавления новых порций кристаллов к расплаву и незначительного изменения при этом его температуры можно определить с помощью светового микроскопа температуру растворения с точностью не менее 0,5°С (ступенчатый нагрев со скоростью [c.124]

Появление новых физических или физико-химических методов исследования вызывает, как правило, проверку и уточнение ранее исследованных равновесных диаграмм состояния. Например, несмотря на многочисленные научные работы, посвященные структуре, свойствам и диаграмме системы железо — кислород (см. стр. 106), уточнение границ вюститного поля продолжается [250, 495—497]. Так, Кансервё, Буро и др. [495] показали, что определенная ими граница железо — вюстит совпадает с данными почти всех исследователей, граница же вюстит — магнетит существенно отличается от установленной Джетте, Футом [9], а при t > 1100°С и от данных Мариона [498], но хорошо согласуется с его данными при I < 1100°С и с результатами Даркена и Гарри [55], Ракка и Валле [48] во всей исследованной ими области. [c.193]

Термоэлектродвнжущая сила, развиваемая термопарой Т, направлена навстречу электродвижущей силе вспомогательного источника тока Б. Перемещением движка Д по реохорду на участке АВ подбирают разность потенциалов, соответствующую величине термоэлектродвнжущей сплы термопары. В состоянии равновесня измерительной системы нуль-прибор показывает отсутствие тока. Нормальный элемент НЭ служит для проверки разности потенциалов между точками А и В, которая должна быть постоянной. [c.290]

Настоящее исследование предпринято в целях дальнейшего изучения влияния замещающих групп на состояние равновесной системы изомерных ос-кетоспиртов, проверки правильности предложенного ранее механизма изомерных превращений а-кетоспиртов в щелочной среде Р) й механизма образования аномальных продуктов при действии магнийорганических соединений на кетоспирты типа АгСНОНСОСНзР]. [c.869]

Рассмотрим, например, как может происходить образование стационарных значений переменных состояния в системе терморегуляции. Эта система принадлежит к числу наиболее изученных в физиологии, и поэтому она издавна служит как бы базовой системой для проверки различных теоретико-управленческих гипотез и биокибернетических концепций. Если в 1960-х гг. исследователей вполне удовлетворяли модели системы терморегуляции, построенные на принципах классической теории управления (см. разд. 7.3, а также [130]), то к началу 1970-х гг. наметился резкий перелом в отнощении ведущих специалистов к подобным моделям [295]. Авторы работ [274, 283, 335, 358] еди-нодущны в том, что понятие уставки — концепция, целиком заимствованная из теории управления, и в организме нет аналогичных ей управляющих структур. Более вероятно, что равновесное значение температуры получается в результате уравновешивания противоположно направленных холодовых и тепловых факторов, как было еще в 1927 г. предложено в работах Базетта (см., например, [335]). Схема динамического баланса. [c.243]

Следует, однако, отметить, что наиболее полноценный фактический материал, касающийся проблемы регулирования дыхания в клетке, накоплен последователями Клин-генберга и сторонниками концепции термодинамического контроля дыхания. Появление в рамках этой концепции равновесной модели окислительного фосфорилирования , предложенной Уилсоном и сотрудниками [209, 524, 594, 597], требовало проверки возможности ее применения на клеточном и органном уровне. Это было выполнено на широком спектре клеточных объектов, у которых были измерены различные параметры, характеризующие как элек-тронтранспортную функцию дыхательной цепи (скорость дыхания, выраженную как число оборотов цитохрома с редокс-состояние пары НАД), так и состояние фосфорилирования адениннуклеотидов [206, 214, 332, 426, 604, 605]. [c.76]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология